ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The behaviour of SC(SH)2 in aqueous solutions between 0 and 22°C was investigated by means of conductivity and pH measurements. The equivalent conductivities (Δ0T) of CS32- and of H2CS3, as well as the dissociation constants Ka1 und Ka2 of H2CS3 were determined. The enthalphy ΔHD, the entropy ΔSD and GIBBS free energy ΔGD were calculated.From electrical and optical data it is concluded that the decomposition of H2CS3 in aqueous solution is a first-order reaction. The decomposition constant, the activity energy, and the half-life were determined.Furthermore, the Stokes radius of the CS32- ion, the radius of the hydrated ion and its diffusion coefficient were calculated.
Notizen:
Mit Hilfe von Leitfähigkeits- und pH-Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH)2 in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 22°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS32- und H2CS3, die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm2 Mol-1 Ω-1; T in °K) beschreiben lassen, wurden die beiden Dissoziationskonstanten der H2CS3 bei 20,0°C zu bestimmt. Für die Dissoziationsenthalpie ΔLHD, Dissoziationsentropie ΔHD und Gibbssche freie Enthalpie (Dissoziationsarbeit) ΔGD der 1. Stufe folgt bei 20,0°C Sowohl durch leitfähigkeits- als auch durch Absorptionsmessungen zwischen 0°C und 22°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall der H2CS3 in wäßriger Lösung formal 1. Ordnung ist; Zerfallskonstante: (k in Min.-1; T in °K): log k = -3,62 · 10-3 · T-1 + 12,852; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 16,6 ± 0,2 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 20,0°C: 0,217 Min.Für das CS32- wurden bei 20,0°C der STOKESSCHE Radius zu rs = 1,98 Ä, der Radius des hydratisierten Ions zu rHyder. = 3,60 Ä und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 0,93 ± 0,01 cm2/Tag berechnet.
Zusätzliches Material:
7 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19633230103
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