ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
According to the nucleophilic character of lower-valent phosphorus atoms, diphosphorus tetraiodide reacts readily with oxygen even under mild conditions, the oxygen uptake of CS2 solutions amounting from 0.6 to 1.0 mole per mole P2I4. In the reaction a new polymeric phosphorus oxide iodide of the average composition (P3I2O6)n (containing about 40 per cent of the reactant phosphorus) and PI3 (about 60 per cent of P) are formed. The oxidation approximately follows the equation: .The new phosphorus oxide iodide is amorphous by X-ray examination, insoluble in indifferent solvents, and undergoes a strongly exothermic hydrolysis yielding HI, H4P2O6, H3PO4, and H3PO3 in addition to smaller quantities of H4P2O5 and PH3, during which elementary iodine occurs as an intermediate. The IR spectrum is remarkably similar to that of P4O10 and - agreeable to the chemical behavior - supports the assumption of the group as preferred structure element. Polymerization of this group should predominantly bring about longer chains, besides possibly smaller cyclic aggregates which are mainly linked with each other by P—P bonds distributed not quite regularly within the polymer.
Notes:
Das Diphosphor-tetrajodid reagiert entsprechend dem nucleophilen Charakter der Phosphoratome bereits unter milden Bedingungen lebhaft mit Sauerstoff. Dabei werden in CS2-Lösung bei 20°C etwa 0,6 bis 1,0 Mol O2 pro Mol P2J4 aufgenommen und als Reaktionsprodukte ein neues polymeres Phosphor-oxid-jodid der mittleren Zusammensetzung (P3J2O6)n (etwa 40% des eingesetzten Phosphors) und außerdem PJ3 (etwa 60%) gebildet. Die Umsetzung verläft angenähert nach der Gleichung: .Das Phosphor-oxid-jodid ist röntgenamorph, in indifferenten Solvenzien unlöslich und hydrolysiert in stark exothermer Reaktion zu HJ, H4P2O6, H3PO4, H3PO3 sowie etwas H4P2O5 und PH3, wobei intermediär elementares Jod gebildet wird. Das IR-Spektrum zeigt beträchtliche Ähnlichkeit mit dem des P4O10 und läßt - in Übereinstimmung mit dem chemischen Verhalten - als bevorzugtes Strukturelement der polymeren Substanz die Gruppierung annehmen. Diese dürfte vor allem zu größeren kettenförmigen, daneben eventuell auch zu kleineren ringförmigen Aggregaten polymerisieren, die vorwiegend über P—P-Bindungen in nicht ganz regelmäßiger Verteilung verknüpft sind. Das zu erwartende Primärprodukt P2J4O2 ist offenbar wegen der unterschiedlichen Elektronegativität der Substituenten am Phosphor instabil und daher nicht nachweisbar.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19633190503
