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  • 1983  (1,937)
Collection
Publisher
  • Wiley-Blackwell  (1,937)
Years
  • 1980-1984  (1,937)
Year
  • 11
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, XVIII. The Deoxygenation of anti-Tricarbonyl(1-methyl-3,5-diorganyl-λ6thiabenzene oxide)chromium,-molybdenum, and -tungsten as a Novel Synthetic Route to λ4-Thiabenzene ComplexesFrom the reaction of anti-configurated λ6-thiabenzene oxide complexes 5a-e, 6e, and 7e with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminium hydride λ4-thiabenzene complexes 2a-e, 3e, and 4a are obtained. The hitherto unknown ylidic heterocycles in the novel complexes behave as significantly stronger donor ligands as the related λ6-thiabenzene oxides as is inferred from spectroscopic data.
    Notes: Bei der Reaktion der anti-Konfigurierten λ6-Thiabenzoloxid-Komplexe 5a-e, 6e und 7e mit Natrium-bis(2-methoxyethoxy)aluminiumhydrid werden die λ4-Thiabenzol-Komplexe 2a-e, 3e und 4e erhalten. Nach den Spektren sind die bisher unbekannten ylidischen Heterocyclen in den neuartigen Komplexen deutlich stärkere Donorliganden als die entsprechenden λ6-Thiabenzoloxide.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 669-680 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reduction of Benzvalene Ozonide to cis-1,3-Cyclobutanedimethanol with LiAIH4On treatment with LiAlH4 at -30°C the polymeric ozonide of benzvalene (1) gives bicyclo-[1.1.0]butane-endo,endo-2,4-dimethanol (7). At higher temperatures cis-1,3-cyclobutanedimethanol (4) is formed. The stereochemical course of this unusual C—C hydrogenolysis has been elucidated by means of deuterated substrates. For this purpose a complete analysis of the 1H NMR spectra of the labeled cis-1,3-cyclobutanedicarboxylic anhydrides 9a-c had to be carried out. The dialcohol 7 and its bismethyl ether 16 add thiophenol across the central bond to form the cis products 18 and 19, respectively. Acids or Ag+ ions isomerize 7 via cleavage of a lateral bond into the ethers 21.
    Notes: Das polymere Ozonid des Benzvalens (1) wird mit LiAlH4 bei -30°C in Bicyclo[1.1.0]butan-endo,endo-2,4-dimethanol (7) übergeführt, bei höherer Temperatur entsteht cis-1,3-Cyclobutan-dimethanol (4). Mit deuterierten Verbindungen wurde der stereochemische Ablauf dieser ungewöhnlichen C—C-Hydrogenolyse aufgeklärt. Dazu mußte eine vollständige Analyse der 1H-NMR-Spektren der markierten cis-1,3-Cyclobutandicarbonsäureanhydride 9a-c durchgeführt werden. 7 und sein Bismethylether 16 addieren an der zentralen Bindung Thiophenol zu den cis-Produkten 18 bzw. 19. Säure oder Ag+-Ionen überführen 7 unter Öffnung einer seitlichen Bindung in die Ether 21.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Photoelectron Spectrum of 1,1-Diethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)allene. The Effect of Trifluoromethyl Groups on Cumulative SystemsThe He(I) photoelectron(PE) spectra of 1,1-diethoxy-4,4,4-trifluoro-3-(trifluoromethyl)-1,2-butadiene [1,1-diethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)allene] (1), tetraethoxyallene (3), and tetrakis-(trifluoromethyl)allene (5) have been recorded. A comparison between the PE spectra of 1, 3, and 5 shows that the first band of 1 (8.93 eV) is due to an ionization from the diethoxyethylene fragment and the second band of 1 (11.0 eV) is due to ionization from the bis(trifluoromethyl)-ethylene fragment. The effect of CF3 groups has also been discussed by comparing the PE spectra of bis(trifluoromethyl)ketene (6) and bis(trifluoromethyl)thioketene (7) with the parent compounds. The interpretation is aided by comparing the measured ionization potentials with orbital energies derived from a MINDO/3 or MNDO calculation.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren von 1,1-Diethoxy-4,4,4-trifluor-3-(trifluormethyl)-1,2-butadien [1,1-Diethoxy-3,3-bis(trifluormethyl)allen] (1), Tetraethoxyallen (3) und Tetrakis-(trifluormethyl)allen (5) wurden gemessen. Der Vergleich zwischen den PE-Spektren von 1, 3 und 5 zeigt, daß das 1. Ionisationspotential von 1 (8.93 eV) der Ionisation aus dem Diethoxyethylen-Fragment, das 2. Ionisationspotential von 1 (11.0 eV) der Ionisation aus dem Bis(trifluormethyl)ethylen-Fragment entspricht. Der Effekt der CF3-Gruppen wird zusätzlich anhand eines Vergleichs der PE-Spektren von Bis(trifluormethyl)keten (6) und Bis(trifluormethyl)thioketen (7) mit den unsubstituierten Verbindungen diskutiert. Die Interpretation erfolgt durch Vergleich zwischen den gemessenen Ionisationspotentialen und berechneten Orbitalenergien nach der MINDO/3-oder MNDO-Methode.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2896-2902 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: cis-Dinitrosylmetal Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten with Sulfur-Containing Chelating LigandsOctahedral complexes of the type cis-[M(chelate)2(NO)2] (M = Cr, Mo, W) were prepared by the reactions of the solvent-stabilized dihalogenodinitrosylmetal fragments [MX2-(NO)2]solv (MX2 = CrCl2, MoBr2, WBr2; solv = acetone or acetonitrile) with dithio chelating anions (chelate- = (CH3)2AsS2-, (CH3)2PS2-, (CH3O)2PS2-, (CH3)2N—CS2-). The compounds were characterized by their spectra. Additional chromium complexes, cis-[M(chelat)2(NO)2], were obtained using the chelating ligands Y—CS2- (Y = CH3, CH3S, CH3O), (CH3)2N—COS-, CH3-COS- and (CH3)2N—COSe-.
    Notes: Durch Umsetzung der solvensstabilisierten Dihalogenodinitrosylmetall-Fragmente [MX2-(NO)2]solv (MX2 = CrCl2, MoBr2, WBr2; solv = Aceton oder Acetonitril) mit Dithiochelat-Anionen (chelat- = (CH3)2AsS2-, (CH3)2PS2-, (CH3O)2PS2-, (CH3)2N—CS2-) wurden oktaedrische Komplexe des Typs cis-[M(chelat)2(NO)2] (M = Cr, Mo, W) dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Weitere Chrom-Komplexe cis-[Cr(chelat)2(NO)2] wurden mit den Chelatliganden Y—CS2- (Y = CH3, CH3S, CH3O), (CH3)2N—COS-, CH3-COS- und (CH3)2N—COSe- erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2914-2919 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 7,9-Dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl Cation: A Bridged Dihomotropylium IonThe 7,9-dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl cation (3) has been generated. Clearly, the two methyl groups disturb but don't suppress the dihomoaromatic delocalization. The question mentioned in the preceding paper1) cannot be answered unequivocally whether two methyl groups in 1,3-position stabilize the allylic cation of the tricyclic ion 1 so strongly that no trihomoaromatic delocalization takes place.
    Notes: Das 7,9-Dimethylbicyclo[4.3.1]deca-2,4,8-trien-7-yl-Kation (3) wird dargestellt. Die beiden Methylgruppen schwächen eindeutig die dihomoaromatische Delokalisierung, unterbinden sie aber nicht. Die in der voranstehenden Arbeit1) gestellte Frage, ob zwei Methylgruppen in 1,3-Anordnung das Allylkation im tricyclischen Ion 1 so stark stabilisieren, daß die trihomoaromatische Delokalisierung unterbunden wird, läßt sich nicht eindeutig beantworten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2903-2913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 8-Methyl- and 8,10-Dimethyltricyclo[5.3.1.04,ii]undeca-2,5,9-trien-8-yl Cation: A Contribution to the Question of a Bridged Trihomotropylium IonThe methylcyclohexenyl cation 9 is a short lived intermediate. The thermodynamically more stable cyclopentenyl cations 10a and 10b are generated via hydride shift. 10b finally dominates the equilibrium mixture. The dimethylcyclohexenyl cation 16 shows contrary to 9 no hydride shift. The question of a homoaromatic character in 16 has been denied unequivocally due to a comparison of relevant NMR data between 16 and its tetrahydro derivative 17.
    Notes: Das Methylcyclohexenylkation 9 ist eine kurzlebige Zwischenstufe. Es bildet unter Hydriverschiebung die thermodynamisch stabileren Cyclopentenylkationen 10a und 10b, von denen schließlich 10b das Gleichgewichtsgemisch beherrscht. Im Gegensatz zu 9 zeigt das Dimethylcyclohexenylkation 16 keine Hydridverschiebung. Ein NMR-spektroskopischer Vergleich zwischen 16 und seinem Tetrahydroderivat 17 verneint eindeutig die Frage nach einem trihomoaromatischen Charakter von 16.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2931-2935 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Are Pyramidal Structures Involved in the Decomposition of Aryl-substituted Cyclopentadienyl Cations?Tetra- and pentaaryl-substituted cyclopentadienyl cations undergo dissociation to diaryl-substituted acetylenes and substituted cyclopropenylium ions without any significant skeleton isomerization involving pyramidal or polycyclic carbocation structures.
    Notes: Tetra- und pentaarylsubstituierte Cyclopentadienyl-Kationen zeigen nur eine geringe Tendenz, vor ihrem Zerfall zu Diarylacetylen und substituierten Cyclopropenylium-Ionen Gerüstumlagerungen zu pyramidalen oder polycyclischen Kationen einzugehen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2958-2971 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of Rearrangement Reactions of Cyclic Allyl and Pentadienyl AnionsBicyclo[3.1.0]hexenyl anion (1) and bicyclo[3.2.0]heptenyl anion (2) rearrange in THF to monocyclic pentadienyl anions, whereas bicyclo[3.3.0]octenyl anion 3 is stable under the reaction conditions. 3 in contrary is formed by the known electrocyclic ring closure of cyclooctadienyl anion 7. Rearrangements of cyclopentenyl anion and pentadienyl anion are not detected. Cyclic allyl anions are alkylated by ethene, formed by cleavage of THF with base or independently added. 6,6-Dimethylcyclohexadienyl anion undergoes slow fragmentation to toluene at room temperature.
    Notes: Bicyclo[3.1.0]hexenyl-Anion (1) und Bicyclo[3.2.0]heptenyl-Anion (2) lagern sich in THF in die monocyclischen Pentadienyl-Anionen um, während für Bicyclo[3.3.0]octenyl-Anion (3) unter den Reaktionsbedingungen keine Ringöffnung beobachtet wird. Statt dessen geht das Cycloocta-dienyl-Anion 7 den bekannten Ringschluß zu 3 ein. Umlagerungsreaktionen für das Cyclopentenyl-Anion und das offenkettige Pentadienyl-Anion treten nicht ein. Cyclische Allylanionen lassen sich mit Ethen, entstanden aus der Spaltung von THF mit Base oder unabhängig zugeführt, alkylieren. Das 6,6-Dimethylcyclohexadienyl-Anion fragmentiert bei Raumtemperatur langsam zu Toluol.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2920-2930 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropanes, VII. Nickel(0)-catalysed Cycloadditions of Methylenecyclopropanes with Alkyl AcrylatesCycloaddition reactions of methylenecyclopropane (1) and of the ring-methylated methylene-cyclopropanes 5, 9 and 12 with alkyl acrylates are performed at nickel(0) catalysts, such as bis(1,5-cyclooctadiene)nickel unter mild conditions (0-50°C). Depending on the degree of methylation of the three-membered ring, 1 and 5 give only alkyl 3-methylenecyclopentane-carboxylates (4 and 6), whereas 9 leads to a mixture of the methylenecyclopentane derivative 10 and the alkyl spiro[2.3]hexanecarboxylate 11, and 12 react to form only the spiro[2.3]hexane derivative 13. With 12 isomerisation to 2,3,3-trimethyl-1,4-pentadiene (15) also takes place. In the case of 9 the ratio of methylenecyclopentane to spiro[2.3]hexanecarboxylate can be influenced by the size of alkyl groups. - In the Ni0-catalysed reactions of 1 with substituted acrylates (methyl crotonate or diethyl maleate) codimerisation to 16 and 17 competes with cyclodimerisation to 2 and 3.
    Notes: An Nickel(0)-Katalysatoren, bevorzugt Bis(1,5-cyclooctadien)nickel, gelingen Cycloadditionen von Methylencyclopropan (1) und dessen am Ring methylierten Derivaten 5, 9 und 12 mit Acrylsäure-alkylestern unter milden Bedingungen (0-50°C). In Abhängigkeit von dem Methylierungsgrad des Dreirings entstehen aus 1 und 5 nur 3-Methylencyclopentancarbonsäure-alkylester (4 bzw. 6), aus 9 Gemische dieser Methylencyclopentan-Derivate (10) mit einem Spiro[2.3]hexancarbonsäure-alkylester (11) oder aus 12 nur das Spiro[2.3]hexanderivat 13. Mit 12 tritt auch Isomerisierung zu 2,3,3-Trimethyl-1,4-pentadien (15) ein, Bei 9 kann das Methylencyclopentan-/Spiro[2.3]-hexancarbonsäureester-Verhältnis durch die Größe des Alkylrestes im Acryl beeinflußt werden. - Dagegen konkurrieren bei den Ni0-katalysierten Reaktionen von 1 mit substituierten Acrylsäureestern (Crotonsäure-methylester, Maleinsäure-diethylester) Cyclodimerisierung zu 2 und 3 mit der Codimerisierung zu 16 und 17.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 20
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines (Aziranes), 29. N-Acylated or N-Sulfonated Esters of 2-Aminoethylphosphonic Acid by Means of Base Catalyzed Amidoethylation of Diesters of Phosphoric Acid with Activated AziridinesThe sodium salts 2 of diesters of phosphoric acid 1 are amidoethylated at phosphorus with N-acylaziridines 3 or N-sulfonylaziridines 13 under proper reaction conditions at room temperature. In this manner a broad variation of N-acylated or N-sulfonated esters of 2-aminoethylphosphonic acids (5a-u, 15a-i) are obtained, mostly in good yields. 2-Methylated 2-aminoethyl-phosphonic esters are formed selectively in two cases by reaction of 2-methylated activated aziridines.
    Notes: In Form ihrer Natriumsalze 2 lassen sich Phosphorigsäurediester 1 bei Raumtemperatur unter geeigneten Bedingungen mit N-Acylaziridinen 3 oder N-Sulfonylaziridinen 13 am Phosphoratom amidoethylieren. So werden N-acylierte oder N-sulfonierte 2-Aminoethylphosphonsäureester (5a-u, 15a-i) in großer Variationsbreite mit meist guten Ausbeuten erhalten. Ringmethylierte Aziridine führen dabei in zwei Fällen selektiv zu 2-methylierten 2-Aminoethylphosphonsäureestern.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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