ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Reduction of Benzvalene Ozonide to cis-1,3-Cyclobutanedimethanol with LiAIH4On treatment with LiAlH4 at -30°C the polymeric ozonide of benzvalene (1) gives bicyclo-[1.1.0]butane-endo,endo-2,4-dimethanol (7). At higher temperatures cis-1,3-cyclobutanedimethanol (4) is formed. The stereochemical course of this unusual C—C hydrogenolysis has been elucidated by means of deuterated substrates. For this purpose a complete analysis of the 1H NMR spectra of the labeled cis-1,3-cyclobutanedicarboxylic anhydrides 9a-c had to be carried out. The dialcohol 7 and its bismethyl ether 16 add thiophenol across the central bond to form the cis products 18 and 19, respectively. Acids or Ag+ ions isomerize 7 via cleavage of a lateral bond into the ethers 21.
Notes:
Das polymere Ozonid des Benzvalens (1) wird mit LiAlH4 bei -30°C in Bicyclo[1.1.0]butan-endo,endo-2,4-dimethanol (7) übergeführt, bei höherer Temperatur entsteht cis-1,3-Cyclobutan-dimethanol (4). Mit deuterierten Verbindungen wurde der stereochemische Ablauf dieser ungewöhnlichen C—C-Hydrogenolyse aufgeklärt. Dazu mußte eine vollständige Analyse der 1H-NMR-Spektren der markierten cis-1,3-Cyclobutandicarbonsäureanhydride 9a-c durchgeführt werden. 7 und sein Bismethylether 16 addieren an der zentralen Bindung Thiophenol zu den cis-Produkten 18 bzw. 19. Säure oder Ag+-Ionen überführen 7 unter Öffnung einer seitlichen Bindung in die Ether 21.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160225
