ALBERT

Description / Table of Contents: Summary After a short survey of previous theoretical investigations on inflow of viscoelastic fluids into slits and holes as well as of experimental results obtained in such devices with polymer melts, a description is given of corresponding experiments with dilute polymer solutions. Particular attention is paid to the dependence on die shape of the effects. Steady circular flow and elastic turbulence (connected with irregularities in the discharging jet), as well as various transition phenomena (periodic instabilities, unsymmetric steady inflows) can be observed. In hole-type dies the contour of the jet changes, when a critical flow rate is being exceeded: the usual onion-like shape instantly turns to a slightly diverging cone. From experimental results some conclusions are drawn with respect to theoretical treatment of transition phenomena, which may be understood as a problem of rheodynamic stability.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die dargestellten Ergebnisse zeigen den Einfluß von Korngröße und Gehalt des Füllstoffes auf das Spannungsdehnungsdiagramm eines Elastomers unter hohen Dehnungsgeschwindigkeiten. Eine Gleichung für die Voraussagung der anscheinenden Erhöhung des Elastizitätskoffizienten des Elastomers durch den Einschluß von starren kugelförmigen Körnern wird vorgeschlagen.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Gleichung vonCross beschreibt das Fließverhalten von pseudoplastischen Flüssigkeiten durch drei Konstante: Die obereNewtonsche Viskositätη∞ (bei sehr hohen Schergeschwindigkeiten), die untereNewtonsche Viskositätη 0 (bei Scherspannung Null), und eine Materialkonstanteα, die vom Brechen der Bindungen zwischen Partikeln im nicht-Newtonschen Fließbereich abhängt. Die Berechnung vonη∞ ist wichtig für unverdünnte Polymere, wo man sie nicht messen kann. Die Gleichung wurde auf das Fließverhalten der Schmelzen von zwei handelsüblichen Hochdruckpolyäthylenen bei drei Temperaturen angewandt. Die Werte vonη 0, durch Extrapolation von gemessenen scheinbaren Viskositäten im Schergeschwindigkeitsbereich von 10 bis 4000 sec−1 errechnet, wichen bis 30% von den gemessenenη 0-Werten ab. Die Aktivierungsenergie derη∞ war so klein, daß dieη∞-Werte bei den drei Temperaturen innerhalb der Genauigkeit der Extrapolation anscheinend gleich waren. Dieη 0-Werte waren 100 bis 1400 mal größer als dieη∞-Werte. Im Verhältnis zu kolloidalen Dispersionen und verdünnten Polymerlösungen war dasα der Schmelzen groß, nahm aber mit steigender Temperatur ab. Deshalb wird die Verhakung der Molekülketten hauptsächlich durch Scherbeanspruchung vermindert, aber der Beitrag derBrownschen Bewegung nimmt mit steigender Temperatur zu.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Einen guten Hinweis auf den Fließwiderstand eines in einer fließenden Bingham-Substanz eingetauchten Körpers erhält man, indem man die statische Fließspannung über die Querschnittsfläche des Körpers senkrecht zur Bewegungsrichtung der Bingham-Substanz summiert und das Ergebnis mit 16,7 multipliziert. Der tatsächliche Fließwiderstand mag im Falle einer Scheibe oder einer Kugel etwas höher sein als für einen Zylinder oder eine rechteckige Platte, und möglicherweise ist ein zusätzlicher Faktor erforderlich, wenn die Länge des Körpers parallel zur Strömung größer ist als seine Breite. Der Mechanismus der Kräfteübertragung von der Bingham-Substanz auf den eingetauchten Körper ist zur Zeit noch nicht erkannt.

Description / Table of Contents: Summary A general numerical solution of the integral equation of first kind was discussed in connection with the restriction arising from the physical meaning of relaxation spectrum. The Roessler-Twyman approximation method was modified in order to remove the appearance in the course of iteration process of negative values of relaxation spectrum which have no physical meaning. The iteration process proposed becomes stabilised for positive values of relaxation spectrum only. An example is given to illustrate the difference between the two methods.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es ist ein Apparat konstruiert und gebaut worden, welcher die Untersuchung der Brucheigenschaften von verdünnten Gelatine-Gelen gestattet. Die Bruchspannungen im Bereich von 1,7×104 bis 1×106 Dyn cm−2 sind bestimmt worden. Die Dehnung am Bruchpunkt variierte zwischen 46 und 155%. Das Anfangsstück (ansteigend) der Belastungs/Dehnungskurve ist linear und kann zur Berechnung desYoungschen Moduls verwendet und mit der Gallertfestigkeit nachBloom in Beziehung gesetzt werden.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Ein von TNO entwickeltes Kapillar-Rheometer ermöglicht im Prinzip eine zuverlässige Messung der Viskosität verdünnter Polymerlösungen bei Schergefällen, bei denen auch die Messung der Strömungsdoppelbrechung ausgeführt werden kann. Für Newtonsche Flüssigkeiten wurde Übereinstimmung mit den Ergebnissen vonUbbelohde-Messungen gefunden. Für mäßig konzentrierte Polymerlösungen wurde jedoch ein Unterschied gefunden, der mit dem Auftreten eines elastischen Eintrittseffektes bei denUbbelohde-Messungen zusammenhängen könnte.

Description / Table of Contents: Summary α-keratose isolated from wool was fractionated by gelchromatography under optimum conditions — using Sephadex G 75 in 5 m columns and mild alkaline-buffered solutions of theα-keratose. Theα-keratose was separated into three main parts: a very heterogeneous component calledα KA protein, a very small fraction namedα KB1-protein and a pure proteinα 2KB (6% of total wool). After rechromatography of theα KB2-fraction the molecular weight of the protein was estimated to be 8300. Analysis of the N-terminal endgroups showed that theα KB2-protein contains the same N-terminal amino acids as wool; but there is only one C-terminal amino acid (tyrosine). A very high content of tyrosine, phenylalanine and glycine was found by amino acid analysis of theα KB2-protein.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die freie Oberflächenenergie von Polyäthylenkristallen wurde aus der Auflösungstemperatur der Kristalle in dem Lösungsmittel, aus dem sie gebildet wurden, über thermodynamische Betrachtungen abgeschätzt. Aus der Größe der freien Oberflächenenergie und der Dichte der Einkristalle wurde die in der vorhergehenden Veröffentlichung angegebene Folgerung bestätigt, daß die Oberfläche um so regelmäßiger ausgebildet wird, je größer der thermodynamische Wechselwirkungsparameter und das Molvolumen des Lösungsmittels sind.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Zur Bestimmung der Oberflächen-OH-Gruppen im Knochenmineral, welches als unreiner Hydroxyl-apatit beschrieben werden kann, wurde Lithium-Aluminiumhydrid in Diglymelösung verwendet. Die Menge der OH-Gruppen wurde aus der entwickelten Wasserstoffmenge berechnet. Ein Vergleich der auf diesem Wege ermittelten Menge an OH-Gruppen mit der aus der spezifischen Oberfläche (BET N2-Adsorption) und der Kristallstruktur errechneten zeigt ein Defizit von mehr als 50%. Zur Deutung werden mehrere Möglichkeiten diskutiert. Die Annahme, daß echte Fehlstellen für die Oberflächen-OH-Gruppen vorliegen, wird bevorzugt.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die komplexe Dielektrizitätskonstante von trockenem Rhinozeros Horn wurde über ein Frequenzintervall von 10−6 bis 10+6 Hz und ein Temperaturintervall von −14 °C bis 125 °C gemessen. Trockene Wolle wurde ebenfalls geprüft, aber nur für ein Frequenzintervall von 10−2 bis 106 Hz. Die Resultate lassen sich auf Grund der 6 gefundenen Absorptionsgebiete, ihres Verhaltens und der Aktivierungsenergien erklären. Der Vergleich mit den mechanischen und dielektrischen Eigenschaften der Polyamide wurde angestellt.

Description / Table of Contents: Summary A description is given of the measurement of the velocity of dissolution with the help of an interference microscope. A swollen surface layer of constant thickness determines the rate of this stationary process. The mutual (D) and the intrinsic diffusion coefficient of the solvent (dlm) can be determined throughout the whole range of concentrations.D shows a maximum and DLM a monotonous increase with the volume fraction of the solvent. The influence of the size of the solvent molecule is investigated with the help of a series of esters with increasing paraffin sceleton. The interdependence of thermodynamic and kinetic quality of a solvent on the swollen surface layer is shown schematically. The poorest solvent methylacetate exhibits a new type of dissolution: The surface layer with partial miscibility. It is described in detail.

Description / Table of Contents: Summary From the theories of light scattering of colloidal spheres (Mie, Zimm andDandliker) a method was derived, which allows the determination of the diameter and the refractive index of spherical particles by measuring specific turbidity and refractive index increment. The method requires only small experimental equipment and is simple in measurement and evaluation. In order to test the method experimentally, the particle diameters of different latices (homo- and copolymers) were measured and compared with the corresponding measurements obtained from ultracentrifugation and electron microscopy. The results are in good agreement.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Viele anorganische kristalline Substanzen sind polymer, meist nach ihrer chemischen Struktur dreidimensionale Netzwerke. Die anorganischen Polymeren, die nicht dreidimensional sind, verdienen besondere Beachtung, da sie ungewöhnliche mechanische Eigenschaften erwarten lassen. Polymerer Schwefel, linear im Bau, ist innerhalb eines sehr schmalen Temperaturbereichs elastisch. Cadmiumjodid, ein Flächenpolymeres, kann leicht gespalten werden und bildet dabei Lamellen so dünn wie 40 mikrons. Das Verhalten der Blättchen auf Zug sollte der Matrizen-Mathematik vonWeissenberg entsprechen, obgleich dies noch nicht demonstriert wurde. Goldjodid (AuI), beschrieben als ein lineares Polymeres, ist tatsächlich nicht linear. Die Au-I-Au-I-Zick-zacks, gebildet durch chemische Bindung, sind zu Ebenen metallisch miteinander gebundener Goldatome verknüpft, so daß das Ganze ein zweidimensionales Netzwerk darstellt. Die beobachteten mechanischen Eigenschaften sind mit dieser Struktur konsistent.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Entsprechend der Hypothese, daßlose Schlaufen in dieengen Schleifen an der Oberfläche von Polyäthylen-Einkristallen, und zwar abhängig von den Kristallisationsbedingungen, eingelagert sind, werden die Dichtemessungen mit einer Pyknometermethode ähnlich der früher beschriebenen [Phil. Mag.8, 1203 (1963)] an Einkristallen an sorgfältig fraktioniertem Polyäthylen (PÄ) von verschiedenen Molekulargewichten wiederholt. Die Dichten werden in Abhängigkeit von Polymerkonzentration, Kristallisationstemperatur und Lösungsmittel bestimmt. Nahezu alle Proben geben Werte sehr nahe der kristallographischen Dichte 1,00, übereinstimmend mit den früheren Ergebnissen. Jedoch für die höchste MG-Fraktion (¯M v =150000) ergeben sich etwas kleinere Werte. Das ist nicht nur konsistent mit der obigen Hypothese, sondern auch mit Beobachtungen im Elektronenmikroskop, daß diese Fraktion nicht mehr Kristalle mit so wohldefinierten Prismenflächen und Sektoren wie die anderen gibt, Eine Abhängigkeit der Dichte von Konzentration, Kristallisationstemperatur und Lösungsmittel konnte innerhalb der experimentellen Genauigkeit nicht ermittelt werden. InfrarotAnalysen gemäßKoenig undWitenhafer zeigten andererseits einen systematichen Gang für das Verhältnis der Absorption zweier Banden, dem gauche-Methylen zukommend, mit MG und Konzentration entsprechend der obigen Hypothese. Unter Anwendung der Technik vonPalmer undCobbold, mit der Lamellenkristalle nach Behandlung von festem PÄ mit rauchender Salpetersäure extrahiert wurden, wurden darüberhinaus die Falten der Einkristalle abgelöst. Die Zahl der Kohlenstoffatome in den Schlaufen wurde aus dem Gewichtsverlust und den MG-Werten nach der Behanlung abgeschätzt, in Kombination mit Röntgenkleinwinkelstreuung an den Ausgangskristallen und chemischer Analyse der Elemente in den nach Behandlung verbliebenen Kristallen. Obgleich diese Methode den Anteil an Oberflächenschicht zu hoch erscheinen läßt, ergeben die Experimente eine mehr als 90%ige Kristallinität der Einkristalle. Alle diese Resultate unterstützen die These des Modells mit engen Schlaufen. Immerhin könnte durchaus eine kleine Zahl weiter Schlaufen, abhängig von den Kristallisationsbedingungen, den regulären engen Faltungen überlagert sein.

Description / Table of Contents: Summary For the determination of specific surfaces and microporosities the dynamic method with constant terminal voltage is used. An empirical equation is given which is useful to describe the experimental system. This is a very time consuming step. A derivation of an equation valid for the general case, using all experimental parameters as variables is possible if the following conditions are met: feeding with constant current and constant temperature of the walls of the heat conductivity detector. The experimental parameters, with the help of the equation, give the amount of gas and the evaluation of the maximum sensitivity. There is a difference for small sources between the theoretical model and the experiment due to diffusion. The coordination of the two experimental signals can be given with high accuracy by employing an approximation. Therefore the standardisation of the complete experimental system is reduced to three measurements.

Description / Table of Contents: Summary The chemical structure of the free radicals in irradiated polyethylenoxide is investigated by means of EPR. Other EPR experiments, measurements of oxygen consumption and IR experiments show, that the oxidation of irradiated polyethyleneoxide follows a radical chain reaction; in the course of this chain reaction every step leads to the cleavage of a CO bond which is stabilized by the formation of aldehyd end groups. From quantitative analysis of the IR experiments and of viscosimetric measurements of the molecular weight results finally, that the oxidative degradation of irradiated polyethyleneoxide is caused by the cleavages which are formed during the chain reaction. A model for the kinetic of the chain reaction is developed which describes the experimental results.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Koagulation eines handelsüblichen Styrol-Butadien-Latex durch Elektrolyte wurde eingehend untersucht. Bei 1-, 2- und 3-wertigen Gegenionen zeigt der Vergleich mit Silberhalogenid-Solen weitgehende Ähnlichkeit in den kolloidchemischen Eigenschaften. Aus Trübungsmessungen in den Anfangsstadien der Koagulation und aus Elektrophoresemessungen bei verschiedenem Gehalt an Elektrolyt wurden dieHamaker- Konstante, dasSternsche Potential, die Oberflächenladung und die Entfernung derScherungsfiäche von der Sternschicht abgeleitet.

Description / Table of Contents: Summary The oxidation of irradiated polypropylene follows a radical chain reaction. A model for this reaction is discussed, which was originally developed for polyethyleneoxide. It leads to an equation, which describes the oxygen consumption of irradiated samples as a function of the decrease of the radical concentration. The experimental results follow this equation also for polypropylene. An earlier calculation is shown to be the first order approximation of the new equation.

Description / Table of Contents: Summary Poly-p-xylylene crystallizes from some solvents into two single crystal forms, rectangular and hexagonal. These two single crystals show different X-ray and electron diffraction patterns, respectively. By X-ray measurements it was found that these two single crystals correspond toα- undβ-crystal forms, which were observed with bulk materials byBrown andFarthing. It was also found that these morphological forms depend on the crystallization-conditions, especially on crystallization-solvents. The annealing effects and the transformation fromα- toβ-form were studied by X-ray diffraction and differential thermal analysis.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurde die Wechselwirkung einer Anzahl von ionischen oberflächenaktiven Agentien mit menschlichen roten Blutkörperchen untersucht, um die Geschwindigkeit zu messen, mit welcher die oberflächenaktive Substanz die roten Zellen zerreißt. Die Ergebnisse stimmen mit der Hypothese überein, daß die oberflächenaktive Substanz primär eine monomolekulare Lipidschicht durchdringt und sie dadurch zum Zerfall bringt. Die mit der Hämolyse Hand in Hand gehenden Enthalpieänderungen liegen schätzungsweise bei −2×104 bis −5×104 Joule pro Mol oberflächenaktiver Substanz.

Description / Table of Contents: Summary Some water-insoluble copolymers of polyvinylalcohol-acetate are solubilized transparently in aqueous solutions of non-ionic surfactants. From viscosity measurements it is concluded that the copolymer chains, which areshrunken in water, are uncoiled in the aqueous non-ionic surfactant solutions. Clouding points of the aqueous polymer solutions are increased by addition of the non-ionic surfactants, but the effect is less remarkable than by ionic surfactants, especially at higher temperatures. The mixed solution of a hydrophobic copolymer and a non-ionic surfactant has a solubilisation power which is different from that of the surfactant alone. These phenomena are explained by binding of the non-ionic surfactants to the hydrophobic parts of the copolymers, i. e., by the complex formation.

Description / Table of Contents: Summary The specific heat of some commercially available samples of polyvinyl chloride (suspension PVC, emulsion PVC, high impact PVC, and a copolymerisate of vinylchloride and vinylacetate) was measured in the temperature range from 20 (or −50) to 140 °C, using an adiabatic calorimeter. Special attention was paid to the influence of thermal history of the samples. Investigations of annealed samples gave simple curves with a steep slope in the glass transition range, in agreement with the results of other authors. Measurements with samples quenched in ice water showed specific heat curves with a minimum at the beginning of the glass transition range caused by enthalpy relaxation. Above the glass transition range crystallization occurred accompanied by heat effects of about −1,3 cal/g (exothermal). From this the fraction of crystalline PVC was estimated to be about 3%. The melting point of the PVC crystallites as determined by differential thermal analysis was 156 or 170 °C. With high impact PVC the melting of traces of polyethylene was observed between 102 and 125 °C. The glass transition temperatures as determined by calorimetry agreed with those determined by dilatometric measurements, provided thermal pretreatment being equal in both cases.

Description / Table of Contents: Summary The thermal conductivity of 6-, 6.6-, 6.10-polyamid,Penton and polyoxyethylene was measured in the temperature range from −175°C to +140°C by a quasi-stationary method. For the polyamids the thermal conductivity increases with increasing crystallinity and increasing content of water. The thermal conductivity of the amorphous and the crystalline phase was calculated on the basis of a two-phase model. For the thermal conductivity of the amorphous phase we obtained a dependence on temperture, which is typical for amorphous polymers, with a flat maximum in the glass transition range. This maximum is shifted to lower temperatures with increasing content of water like the α-maxima of the mechanical damping. The thermal conductivity of the crystalline phase λ k decreases with increasing temperature analogous to the thermal conductivity of low molecular crystals in accordance with the relation 1/λ k =a+bT;a andb are constants. The thermal conductivity ofPenton decreases with increasing temperature. AT −8°C we found a flat maximum the position of which is according to the dilatometrically determined glass transition temperature of the amorphous regions. Polyoxyethylene shows likewise a decrease of thermal conductivity with increasing temperature. The maximum, however, which lies at about −60°C, cannot only be attributed to glass transition phenomena in the amorphous regions because of the high degree of crystallinity. Presumably also displacements in the crystalline regions are involved. It is remarkable, too, that in this case the specific heat does not indicate any transitions (31).

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Zwei optisch aktive organische Säuren wurden aus D- und L-Alanin synthetisiert und ihr Bindungsverhalten an Rinder-Serum-Albumin geprüft. In der Untersuchung fanden wir, daß die D-Form der Verbindungen, die an das Albumin gebunden werden, sich stärker anlagern als die L-Form innerhalb eines pH-Bereichs von 5,0 bis 8,0. Im pH-Gebiet 4,0 jedoch konnten wir keinen Unterschied zwischen dem Verhalten der beiden optischen Isomeren feststellen. Die spektralen Untersuchungen lassen schließen, daß die D-Form fester mit dem Albumin verbunden ist als die L-Form.

Description / Table of Contents: Summary By precipitation of Al-hydroxide geles and dehydration of bayerite it is shown that the formation of a large surface area of γ-Al2O3 depends at least on an intermediate formation of böhmite. The rate of crystallization of böhmite influences significantly the formation of the surface area of γ-Al2O3. The incorporation of Ca-ions causes a thermal stabilization of the crystal lattice as well as the surface area of γ-Al2O3. From the formation of spinels and from spectroscopic investigations, resp., it can be concluded that Ca is incorporated in γ-Al2O3 at tetrahedral lattice sites. The incorporation of CO2 in Al-hydroxide geles delays the crystallization and stabilises the surface area of the dehydration products at higher temperatures. By means of IR-measurements it was shown that CO2 is incorporated at first as a basic carbonate while at higher temperatures CO2 was identified.

Description / Table of Contents: Summary The surface chemistry of solids is described using three examples. On the diamond surface, hydrogen, fluorine und chlorine are chemisorbed in quantities which correspond to ca. one third of the estimated number of “dangling bonds” of surface atoms. All free valences are saturated with oxygen at 420°. The chemisorbed oxygen is bound to a large extent in carbonyl groups and ether-like structures. The surface chemistry of silica is determined by the reactions of Si−OH groups. Typical reactions are described. Titania (anatase) exhibits more ionic character. There are OH groups on its surface, too, which react partly acidic and partly basic. The influence of the surface coverage on the adsorption and wetting behavior of solids is shown.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Optisch schwarze Kohlenwasserstoff-Filme werden unter wäßrigem Medium aus Lösungen von Isosorbidestern, Phospholipiden und Phospholipiden+Cholesterol inn-Decane gebildet. Die Dicke dieser Filme ist aus optischen und elektrischen Eigenschaften bekannt, aber die Bestimmung ihrer molekularen Zusammensetzung enthält Schwierigkeiten. Vorliegende Mitteilung prüft und wendet Methoden an, die auf Oberflächenspannungsmessungen beruhen. Für Filme, die durch lösliche Moleküle stabilisiert sind, können wir direkt oder indirekt dieGibsschen Adsorptionsisothermen anwenden. Für Filme, die durch unlösliche Moleküle (solche wie einige Phospholipide) stabilisiert sind, ist eine andere Näherung möglich. Die Zusammensetzungen der schwarzen Filme, bestimmt durch diese Methode, werden angegeben.

Description / Table of Contents: Summary Aqueous solutions of iodine complexes with starch, different samples of amylose or amylopectin show an induced positive Cotton effect in the region of the absorption maximum. The rotatory power and the extinction at 660 and 445 mμ depends upon iodine amylose ratio. The optical of some complexes increases with time, whereas the absorption remains constant. Experimental conditions which change the structure of the channel complexe (heating, addition of salts, solvents, urea or detergents) influence the induced Cotton effect.

Description / Table of Contents: Summary The stabilization of TiO2 Rutil-suspensions by electrical repulsion may be described by the termQ/r, called the reduced electrical charge. In solution of polyester there are two mechanisms of stabilization of dispersed TiO2-Rutil, stabilization by electrical repulsion and stabilization by adsorbed layers of polyester. Which of both mechanisms is occurring depends on the chemical constitution of the polyester and the polyester concentration.

Description / Table of Contents: Summary The methods of gel permeation chromatography (GPC) are mentioned and a flow diagram is shown to explain the function of an analytical gelchromatograph. The mechanism of separation is discussed. The resolution power of gel columns is defined and equations for its evaluation are shown. For a narrow molecular weight distribution it is necessary to elemeninate the dispersion in order to bring the results of elution chromatography and GPC to agree with one another.

Description / Table of Contents: Summary “Structure-rheology” is the structure investigation with the help of rheological methods. For concentrated solutions, it makes possible the characterization of the state at rest by means of both a viscosity and a shear modulus pertinent to the entanglement network at rest. For streaming solutions, a portion of the network is disrupted, and both viscosity and elasticity of the stationary streaming solution are lowered. By combining measurements of viscosity and viscoelasticity at very small shear rates and in the prestationary state, with measurements at finite, large shear rates, the mentioned characteristic figures can be determined. They allow the characterization of a certain concentrated solution for a fixed state of flow. Extrapolation of the values to zero concentration yields the data of the isolated macromolecules, and thereby provides to connection with investigations of highly diluted solutions.

Description / Table of Contents: Summary Semicontinuous emulsion polymerization of styrene and methyl acrylate with a feed of either monomer or monomer emulsion has been investigated. Using monomer feed, water, emulsifier, initiator, and part of the monomer are charged into the reaction vessel, the remaining monomer is fed with constant feeding rateR z after the start of the polymerization. In the process with emulsion feed an aliquot part of the whole batch is charged, the rest is fed continuously as a monomer emulsion. Feeding rate and initial charge were varied, reaction rateR p, degree of polymerization $$\bar P_\eta $$ , number of latex particlesN, and particles size distribution were measured. With both monomersR p and $$\bar P_\eta $$ are independent ofR z as long asR z is large enough to maintain the saturation value of monomer concentration [M] in the latex particles. If [M] falls below this value a steady state is reached as well with monomer feed as with emulsion feed,R p equalsR z and $$\bar P_\eta $$ increased with increasingR z. Taking theSmith-Ewart theory as a basis for calculation, the propagation rate constantk p was determined for both monomers in the steady state. Emulsion feed produces less, i. e. larger particles than monomer feed or batch polymerization, the overall charge being kept constant. Emulsion feed gives a narrower particle size distribution, and the initial rate of polymerization andN are proportional to the initial charge, if formation of new latex particles during the emulsion feed can be avoided. If not, particle size distribution is broadened and can eventually become even broader than with the other two methods.

Description / Table of Contents: Summary Changes of state of the perfect gas are compared with those ones of a perfect rubber with the help of thermodynamics. There are characteristic differences between the two systems during isothermic reversible processes due to the different functions of state. There only exist analogous effects if the perfect systems are closed systems and if they are running from a restricted thermodynamic equilibrium state into a newequilibrium state (Gay-Lussac-Thmoson-experiment). Particularly for a not isoenergetic network the temperature of the closed system should be changed after free shrinking. The temperature change can be related to the conformation changes in the network urged by the shrinking process. Deformation of networks with finite velocities as a irreversible process should also reveal temperature changes in the sample. These temperature changes can be related to the whole work being done during the deformation process.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden Silberhalogeniddispersionen mit Trübung- und Lichtstreuungsmessungen untersucht, die aus Gelatinelösungen in Gegenwart bzw. Abwesenheit von Adenin als Hemmstoff und von Thiosulfat als Sensibilisator hergestellt worden waren. Adenin hemmt das Kristallwachstum gleichmäßig, während die Sensibilisatorwirkung des Thiosulfats in einer vorübergehenden Hemmung liegt. Infolge der gemeinsamen Wirkung von Adenin und Thiosulfat während der Reifeprozesse, die zu stark polydispersen Systemen führte, kann man aus Trübungsmessungen völlig irreführende Ergebnisse erhalten. Die Arbeit hebt hervor, daß Folgerungen aus Trübungsmessungen in Hinblick auf die photographische Aktivität der Gelatine zu Fehlschlüssen führen können.

Description / Table of Contents: Summary It is shown that the dependence of the intrinsic dielectric strength on the volume, the time and the relaxation time of the molecular processes which was deduced formerly by using the model of a polymer with distributed free volume, can be obtained by applying the theory of extreme values, without ressorting to a model. By expressing the relaxation time as a function of temperature, the temperature dependence of the dielectric strength is obtained. The dependence found in this way is similar to that found experimentally.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung In der Trübungstechnik für die Molekulargewichts-analyse von Polymeren wird die Ausfällung des Polymeren (Entmischung) durch die Zugabe eines Fällungsmittels zu einer sehr verdünnten Polymerlösung herbeigeführt; in diesmaligem Artikel ist eine Modifikation dieser Technik vorgeschlagen, bei welcher die Ausfällung durch die Abkühlung einer solchen Lösung herbeigeführt ist. Die Modifikation hat die praktischen Vorteile, daß durch weniger notwendig gewordenes Rühren die Stabilität der Polymersuspension erhöht wird; daß das Volumen des Systems im wesentlichen unverändert bleibt; daß es kaum möglich ist, daß hier Veränderungen in der Trübung des Systems erscheinen, nachdem das ganze Polymer ausgefällt wurde, wie bei der normalen Trübungstitration; und daß es viel leichter sein würde, die Reversibilität der Ausfällung zu untersuchen als in solchen Titrationen. Es hat auch den Vorteil vom theoretischen Standpunkt aus, daß mit monodispersem Polymer und einer Einzelflüssigkeit als Medium, worin das Polymer zuerst gelöst wurde, das System eine binäre Flüssigkeitsmischung wird. DieFlory-Hugginsschen Gleichungen wurden angewendet bei dem Fall von solchen monodispersen Polymer bei niedriger Konzentration in einem Einzelflüssigkeitsmedium, und die Ausfällungstemperaturen wurden zahlenmäßig kalkuliert und graphisch dargestellt für die Reihenfolge: Molekulargewichte von 104 bis 106; Volumfraktionen des Polymeren in der Lösung von 10−2 bis 10−9; und Werte für ψ (Entropieveränderungsparameter der Verdünnung) von 0,5, 1,0 und 1,5. Die Behandlung zeigt, daß die Idealtemperatur Θ der wichtige Parameter ist in der Entscheidung, ob das Polymer sich völlig in der obersten Grenze der experimentellen Temperaturen auflöst, und der andere Parameter ψ ist wichtig in der Entscheidung, ob alles in der untersten Grenze der Temperaturen dann ausgefällt ist. Diese zwei Konditionen sind diejenigen, die erfüllt werden müssen, wenn das Medium geeignet sein soll für die Enthüllung der totalen Molekulargewichtsverteilung eines breitverteilten Polymeren. In der nachherigen Lichtstreuungsbehandlung der Trübung der Teilchensuspension, die durch die Entmischung erzeugt ist, ist darauf aufmerksam gemacht, daß diese Teilchen sphärisch sind (da die Errechnung der Entmischungsbehandlung diese immer als mit dem Medium gequollen anzeigt) und, bezüglich deren Zusammensetzung und relativen Nähe der Brechungs-exponenten von Polymer und Medium, werden diese Teilchen einen sogar noch näheren Brechungsexponenten zu der übrigen Lösung haben. Unter diesen Umständen reduzieren sich die komplexenMieschen Verwandtschaften für Teilchen von willkürlicher Größe zu einer einfachen Art, entdeckt vonvan de Hulst; diese Art ist am aggregierenden System angewendet, für welches gezeigt ist, daß während die Aggregation fortschreitet, die Trübung, τ, erzeugt von einer bestimmten Anzahl ausgefällten Polymeren, durch den maximalen Wert durchgehen wird: $$\tau _{\max } = 2.7\pi \left| {n_2 - n_1 } \right|(\varphi _2 )_i /\lambda _0 ,$$ wennn 1 undn 2 die Brechungsexponenten von reinem Medium und reinem Polymer sind, (ϕ 2) i die durchschnittliche Volumfraktion des ausgefällten Polymer, undλ 0 die Vakuum-Wellenlänge des einfallenden Lichtes. Die Wichtigkeit dieser Beschreibung liegt im Beweis der direkten Proportionalität zwischenτ max und der allgemeinen Polymerkonzentrierung und ihrer Abhängigkeit von vier leicht zugänglichen Parametern ohne Berücksichtigung der Größe der Teilchen oder deren Zusammensetzung. Die theoretische Behandlung in diesem ersten Teil ist unter Berücksichtigung der Zeitskala der Aggregation anhand vonSmoluchowski erschlossen und einer Besprechung der grundsätzlichen Kriteria für die Auswahl geeigneter Media, besonders bezüglich der Wahl von Medien von niedrigen Brechungsexponenten, um die Trübung zu erhöhen, erzeugt durch einen angegebenen Betrag ausgefällter Polymeren.

Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Adsorptionskinetik an Phasengrenzflächen wird im allgemeinen durch die Diffusion der grenzflächenaktiven Stoffe an die Grenzfläche und durch Adsorptions-Desorptionsvorgänge der an die Grenzfläche herandiffundierten Moleküle bestimmt. Unter ausgewählten experimentellen Bedingungen wird einer der beiden Prozesse dominant. In Teil I der Arbeit wird die diffusionsbestimmte Adsorptionskinetik von Steroiden an Öl/Wasser-Grenzflächen durch Messung von Grenzflächenspannungen in Abhängigkeit von der Zeit untersucht. Im Teil II der Arbeit wird am Beispiel des unpolaren 5 α-Androstans gezeigt, daß hier die Adsorptionsgeschwindigkeit durch eine Aktiverungsschwelle beim Übertritt des Androstans aus der Lösung an die Öl/Wasser-Grenzfläche bestimmt wird. Zur Auswertung wird die Zustandsgleichung für Grenzflächenfilme herangezogen.

Description / Table of Contents: Abstract To discuss the mechanism of thermal decomposition an energy-band scheme of Ba(N3)2 based on spectroscopic measurements ofDeb is proposed. Within this band-scheme an interpretation of the rate constants of nucleation and nucleus growth and their respective activation energies is possible. For the nucleation process a thermal equilibrium of excitons is supposed with a certain probability of an irreversible electron-transfer at special sites on the surface resulting in the formation of the species Ba+. The thermal excitation of excitons corresponds to the experimental activation energy of nucleation. Nucleus growth proceedsvia an electron-transfer mechanism from the full band and surface levels somewhat above the valence band, resp., to Ba+-ions and Ba 2 ++ -aggregations. N2 is formed from the recombination of two N 3 0 -radicals at the interface whereas excitons cannot play any rôle in this process for energetic reasons.

Description / Table of Contents: Abstract The Infrared and Raman spectra of the silylamino compounds (CH3)3Si−NH−R′ (R′=CH3, C2H5, and C6H5) and the analogous N-deuterated species are reported and assigned. The SiN stretching mode at about 700 cm−1 is strongly coupled with other vibrations of the molecules.

Description / Table of Contents: Abstract The interaction of phosphonacetonitrile dialkyl esters with metallic sodium and methyl, formate is investigated and α-formylphosphonacetonitrile esters are obtained (25–30%). Some higher homologues-α-acetyl- and α-propionic-phosphonoacetonitrile esters—are obtained (18–30%) by acylation of K-derivatives of phosphonoacetonitrile esters with acetylchloride and propionicchloride. Ketone-enol-tautomerism is observed with all acylproducts; dependence of the degree of enolization (in methanol) on the length of the ester-alkyl radicals in the phosphono-group, as well as the alkyl radicals near the carbonyl group is established.

Description / Table of Contents: Abstract TheEyring activation quantities, which are necessary for the explanation of the reaction mechanism, were calculated from the velocity coefficients of both bromination steps of ethyl acetoacetate in aqueous solution. The mean errors are also determined. The methods of evaluating the rate coefficients given byK. H. Meyer, Pedersen andBell are checked and classified.

Description / Table of Contents: Abstract Aluminium hydroxide gels have been prepared from aluminum nitrate solutions by precipitation with NH4OH at constant pH. Ca-, Sr- and Ba-ions where added as nitrates prior to the precipitations, and the amount determined, which was incorporated in the γ-Al2O3. At constant pH-value incorporation is dependent on the amount and the kind of ion present, and independent of aging in solution. The thermal stability of γ-Al2O3 is enhanced by the presence of ions of alkaline earths. The amount of foreign ions necessary for maximum stabilisation decreases thereby with increasing ionic radius. Investigation of X-ray diffractions showed that the ratio of intensities of the interference remains constant with pure γ-Al2O3 and preparations containing alkaline earths, while the total intensity of the reflexes with alkaline earths decreases, and the width of the lines increases, compared with pure γ-Al2O3.

Description / Table of Contents: Abstract The temperature dependence of the dimerisation of carboxylic acids and other hydrogen bonded systems has been studied by infrared spectroscopic methods.

Description / Table of Contents: Abstract Interferon was purified about 6000 fold from the allantoic fluid of embryonated chicken eggs infected with Influenza B Lee virus. The fractionation procedure involved precipitations with HClO4 and zinc acetate, chromatography on CM-Sephadex C-25, and gel filtration on Biogel P-200. The interferon preparations obtained exhibited a specific activity of up to 200 000 units per mg of protein. For comparison, the same fractionation procedure was also applied to the allantoic fluid of uninfected chicken eggs, yielding “mock”-interferon virtually devoid of antiviral activity. Disc electrophoresis in two different systems showed the interferon preparations to be inhomogeneous, a main protein component being accompanied by several minor bands. The antiviral activity coincided with one of the minor protein bands. However, when “mock”-interferon was subjected to disc electrophoresis, a protein pattern indistinguishable from that of the interferon preparations was obtained. It was concluded from these results that in order to prepare pure chicken interferon a further increase in specific activity by at least one order of magnitude would be required.

Description / Table of Contents: Abstract The formation and composition of lead thio-molybdate obtained by the interaction of lead nitrate and alkali thio-molybdate have been studied by means of amperometric, glass electrode and conductometric titrations between the reactants at several concentrations. The results provide definite evidence for the formation of PbMoS4 at pH range 3.0–4.80. The precipitation of the PbMoS4 has been found to be almost quantitative.

Description / Table of Contents: Abstract The crystal structure of Nb5Cu4Si4 has been determined and refined by single-crystal X-ray methods. The cell dimensions of the tetragonal body-centered unit cell are found to be:a=10,1908 andc=3,6004Å. The cell content is 2 formula units, the space group is C 4h 5 −I4/m.

Description / Table of Contents: Abstract The crystal structure of a ternary phase in the system Fe−Zr−P has been determined and refined by means of singlecrystal X-ray methods. The phase, already described byVogel andDobbener as Fe4ZrP2, has the ideal composition Fe12Zr2P7. The cell dimensions are found to be:a=9,0002 andc=3,5920 Å, the space group is $$C_{3h}^1 ---P\bar 6$$ . The crystal structure of Fe12Zr2P7 is related to Fe2P.

Description / Table of Contents: Abstract This paper examines combinations of different SCα- and SCβ-HMO methods with calculations of heterocycles. Relations between SC-HMO and SCF methods are shown. In this connection the applicability of Auxiliary Inductive Parameters (AIP) in the simple HMO method is critically studied. Finally the course of the iteration cycles with respect of obtaining convergence and controls of calculation are discussed.

Description / Table of Contents: Abstract Reaction of 6-methoxy-benzo[b]thienyl-(3)-acetic acid chloride with secondary amines gave the corresponding amides; a corresponding propionyl piperazide was prepared byArndt-Eistert reaction. All amides were reduced by LiAlH4 to the title substances. The 6-methoxy-benzo[b]thienyl-(3)-acetic acid used as starting material was synthesized by cyclization of ethyl γ-(3-methoxy-phenylthio)-acetoacetate, followed by hydrolysis.

Description / Table of Contents: Abstract The neutral halides and pseudohalides of cobalt(II) are nearly undissociated in nitromethane. On addition of the appropriate anion to a solution of cobalt(II)-perchlorate in nitromethane the following coordination forms are easily produced: CoCl2, CoCl3 −, CoCl4 2−, CoBr2, CoBr3 −, CoBr4 2−, CoJ2, CoJ3 −, CoJ4 2−, Co[N3]2, [Co(N3)4]2−, Co[NCS]2, [Co(NCS)4]2−, Co[CN]2, [Co(CN)4]2− and [Co(CN)5]3−.

Description / Table of Contents: Abstract Polarographic investigations on the anhydrous chlorides of niobium(V), tantalum(V), molybdenum(V) and tungsten(VI) have been carried out in dimethylsulfoxide and N,N-dimethylformamide. The half-wave potentials (vs. aqueous saturated calomel electrode), the nature of the limiting currents, the reversibility or irreversibility of the electrode processes and the influence of water have been determined in 0,1M-solutions of tetraethylammonium perchlorate at 25,0°. For all compounds investigated irreversible reductions to the oxidation state III have been found.

Description / Table of Contents: Abstract The donor numbers have been determined by calorimetric measurements for the following solvents: acetyl chloride, nitromethane, nitrobenzene, acetic anhydride, benzonitrile, sulfolane, benzylcyanide, ethylene sulfite,i-butyronitrile, propionitrile, ethylene carbonate,n-butyronitrile, tetrahydrofuran, tributyl phosphate, N,N-diethylformamide, N,N-diethylacetamide and hexamethylphosphoramide. The results are discussed with respect to inductive, mesomeric and steric effects.

Description / Table of Contents: Abstract Saccharomyces cerevisiae var. ellipsoideus was gammairradiated at a dose of 0.3×106 rad60Co. At different times after irradiation the incorporation of32PO4 3− into the acid-soluble nucleotides was investigated. The most noticeable change with respect to a non irradiated control was the decrease in the quantity and radioactivity of adenosine triphosphate concomitant with an increase in adenosine monophosphate. A quantitative shift in the amounts of uridine-5′-diphosphate N-acetyl-glucosamines and uridine-5′-diphosphate mannose was also observed.

Description / Table of Contents: Abstract The application of differtent fractionation procedures has shown that ferritin components separated by gel electrophoresis in polyacrylamide differ in respect to solubility and to behaviour in chromatography and gel filtration on Sephadex G-200. The ferritin has been identified with ferrocyanid or—after exchange with59Fe—by its radiation. On extraction of a ferritin precipitate with solutions of ammonium sulphate of decreasing molarity α-ferritin was distributed over the whole extraction range. The slower β-, γ- und δ-ferritins appeared in increasing amounts in solutions of decreasing molarities. Differences were observed in the extraction of ferritins of different origin (horse, beef, human). Chromatography of ferritin on DEAE cellulose gave several peaks. In paper electrophoresis, the mobility of the chromatographically different ferritins was the same. In gel electrophoresis, however, differences in the distribution of the ferritin components of these peaks were found. A partial separation of the different ferritin components was also obtained in gel filtration. The leading part of the only peak contained the β-, γ- and δ-components, while α-ferritin was found in the trailing part. This result may be ascribed to differences in the molecular sizes of the components.

Description / Table of Contents: Abstract The oxidation of phosphoniumrhodanides (C6H5)3P⊕−CH (Alkyl)CO−CHR1R2 SCNō with lead tetraacetate results in the formation of R1R2C=C=C=(SCN) (alkyl) type compounds, dependent on the substituents R1 and R2 sometimes followed by a 1,3-rearrangement to mustard oils R1R2C(NCS)−C≡C−alkyl. The case R1=R2=H and R1=Cl, R2=C2H5 yields almost exclusively the allenic compound. With R1=H and R2-alkyla mixture of allene rhodanide and the acetylenic compound is isolated. If R1 and R2 stand for −CH2−CH2CH2− or CH3, only the mustard oil with an acetylenic group is produced. Upon the oxidation of (C6H5)3P⊕−CH(OCH3)CO−CHR1R2 SCN− we observed formation of R1R2CH−CO−CH(OCH3) (NCS) and R1R2CH−CO−CH(OCH3) (S−CO−CH3).