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  • 1
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 123-133 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural and Magnetic Investigations of Hexachlorotungstates(V)CsWCl6 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with the lattice dimensions a = 12.097(8), b = 6.327(5), c = 15.30(1) Å, β = 128.4(1)° and 4 formula units. The compounds AWCl6 (A = Rb, K, NH4) are isotypic with CsWCl6 as shown by powder patterns. Single-crystal photographs of [N(C2H5)4]WCl6 show monoclinic symmetry, space group P21/n with a = 11.737(8), b = 10.239(7), c = 7.191(5), β = 101.46(8)° and Z = 2. Both structures are composed of scarcely deformed WCl6 octahedra. The trigonal compression of the octahedra results in a slightly negative deformation parameter according to the Figgis-model of the magnetic behaviour of d1-systems. Above 80 K the μ2 vs. T-curve is linear. This leads to a spin-orbit coupling constant of 1250 ± 200 cm-1 and a covalence parameter of 0.6-0.8. Comparing the spectra of WCl6, CsWCl6 and Cs2WCl6 the beginning of the charge-transfer region was determined. The crystal field strength for CsWCl6 was found as Δ = 16 000 cm-1.
    Notes: CsWCl6 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 12,097(8) b = 6,327(5), c = 15,30(1) Å, β = 128,4(1)° und Z = 4. Nach Aufnahmen an Kristallpulvern sind die Verbindungen AWCl6 mit A = Rb, K, NH4 isotyp. [N(C2H5)4]WCl6 gehört zur monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,737(8), b = 10,239(7), c = 7,191(5) Å, β = 101,46(8)° und Z = 2. In beiden Strukturen liegen schwach trigonal gestauchte WCl6-Oktaeder vor. Für den Figgis-Ansatz zur Deutung des magnetischen Verhaltens führt dies zu einem schwach negativen Verzerrungsparameter und zu einem oberhalb 80 K linearen μ2(T)-Verlauf. Daraus ergeben sich Spin-Bahn Kopplungskonstanten von ∼1250 ± 200 cm-1 sowie Kovalenzparameter zwischen 0,6 und 0,8. Durch Vergleich der Spektren von WCl6, CsWCl6 und Cs2WCl6 ließ sich der Beginn des Charge-transfer-Gebietes festlegen. Die Interpretation führte für CsWCl6 zu einem Kristallfeldparameter Δ = 16000 cm-1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 429 (1977), S. 105-117 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Systems AI/CoI2 (A = Alkali Metal, Tl, Ag) and the Crystal Chemistry of the Double Halides AnCoX(n+2) with X = Cl, Br, IThe systems AI/CoI2 (A = Cs, Rb, K, Tl, Na, Ag) were investigated by differencethermal analysis. The systems of NaI and AgI are found to be eutectical. A compound A2CoI4 always exists in the other systems. Cs2CoI4 crystallizes in the β-K2SO4 type with a coordination number (C.N.) for Cs equal to 9/10. Results obtained with single crystal technique reveal for the first time that among the double halides Rb2CoI4 is of the monoclinic Sr2GeS4 type (C. N. for Rb = 6(+2)). The compounds K2CoJ4, Tl2CoJ4, T-K2CoBr4, and T-Tl2CoBr4 are isotypic. Both structure groups are characterized by isolated CoX42- tetrahedra. Reflectance spectra and magnetic susceptibilities can be explained on the basis of crystal field theory. - Our results close presently existing gaps in the knowledge on systems of CoBr2 and CoCl2 too.
    Notes: Die Systeme AJ/CoJ2 (A = Cs, Rb, K, Tl, Na, Ag) wurden differenzthermoanalytisch untersucht. Die Systeme mit NaJ und AgJ sind rein eutektisch, in den anderen Systemen existiert je eine 2:1-Verbindung A2CoJ4 · Cs2CoJ4 kristallisiert im β-K2SO4-Typ. Für Rb2CoJ4 wurde erstmals in der Gruppe der Tetrahalogenometallate(II) durch Einkristalluntersuchungen der monokline Sr2GeS4-Typ (C2h2-P21/m) nachgewiesen. K2CoJ4 und Tl2CoJ4 sowie die Doppelbromide T-K2CoBr4 und T-Tl2CoBr4 sind isotyp. In beiden Strukturen liegen isolierte CoX42--Tetraeder vor, die KZ für die Alkali-Ionen sinkt aber von 9/10 im Cs2CoJ4 auf 6(+2) im Sr2GeS4-Typ. Reflexionsspektren und magnetische Suszeptibilitäten lassen sich mit der Kristallfeldtheorie interpretieren.Lücken in der Kenntnis der Systeme des CoBr2 und CoCl2 werden geschlossen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 244-252 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermochemical Data for Manganese(II) Double Chlorides and Bromides by Solution CalorimetryEnthalpies for the reaction nAX + MnX2 = AnMnX(n+2) were determined for all double chlorides and bromides (A = Na—Cs) existing at 25°C via solution calorimetry. The results are similar to those found for double halides of Mg. Differences between chlorides and bromides are small. The phase diagrams of the systems NaCl/MnCl2, RbBr/MnBr2, and CsBr/MnBr2 were re-investigated by DTA. The structures of the compounds Rb4MnBr6, Rb3MnBr5; H—Rb2MnBr4, and Cs3MnBr5 were determined by indexing powder patterns.
    Notes: Für alle in den Systemen AX/MnX2 (A = Na—Cs; X = Cl, Br) durch DTA gefundenen Doppelhalogenide, die bei 25°C existent sind, wurden durch lösungskalorimetrische Messungen die Enthalpien für die Bildungsreaktion nAX + MnX2 = AnMnX(n+2) ermittelt. Die Ergebnisse entsprechen weitgehend denen, die für Doppelchloride des Magnesiums gefunden wurden. Die Unterschiede zwischen Chlor- und Brom-Verbindungen sind gering. Die Zustandsdiagramme der Systeme NaCl/MnCl2, RbBr/MnBr2 und CsBr/MnBr2 wurden mittels DTA-Messungen korrigiert; die Strukturen der neugefundenen Verbindungen Rb4MnBr6, Rb3MnBr5, H—Rb2MnBr4 sowie Cs3MnBr5 wurden anhand von Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 491 (1982), S. 301-307 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Systems Alkali Metal Bromide/Calcium BromideThe phase diagrams of the systems ABr/CaBr2 (A = Cs, Rb, K, Na) were elucidated by means of difference thermal analysis and confirmed by X-ray powder patterns. Compounds ACaBr3 exist in all systems with several modifications. They belong to the perovskite type of structure or to its deformation varieties, with exception of NaCaBr3 (ilmenite-type), which is stable only at higher temperature and T-KCaBr3 (TlPbI3 type). Na6CaBr8 is the first SUZUKI phase with NaBr; Cs2CaBr4 is the first 2:1 ternary bromide with octahedral coordination of the M2+ ion. Octahedral environment exists also in Rb4CaBr6, Cs3Ca2Br7, and Cs4Ca3Br10.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der Systeme ABr/CaBr2 (A = Cs, Rb, K, Na) wurden mittels Differenzthermoanalyse aufgestellt und durch Röntgenpulveraufnahmen kontrolliert. In allen Systemen existieren Verbindungen ACaBr3, die in mehreren Modifikationen vorliegen. Bis auf NaCaBr3 (Ilmenit-Typ), das nur bei höherer Temperatur stabil ist und T-KCaBr3 (TlPbI3-Typ) gehören alle anderen Strukturen zum Perowskittyp und seinen Verzerrungsvarianten. Na6CaBr8 ist die erste SUZUKI-Phase des NaBr; Cs2CaBr4 ist das erste 2:1-Doppelbromid mit verknüpften MBr6-Oktaedern. Oktaederstrukturen liegen auch in den Verbindungen Rb4CaBr6, Cs3Ca2Br7 und Cs4Ca3Br10 vor.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 587 (1990), S. 110-118 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Double Chlorides in the Systems ACl/EuCl3 (A = Na—Cs)The phase diagrams of the pseudobinary systems ACl/EuCl3 (A = Na—Cs) were investigated by DTA. T— and H—A3EuCl6 with A = Cs, Rb and T— and H—NaEuCl4 were found in addition to other compounds already described in literature. Their powder diffractograms were indexed in analogy to known structure families. By solution calorimetry and measurements of e.m.f. = f(T) in galvanic cells for solid electrolytes the enthalpies ΔH and free enthalpies ΔG for the formation of the ternary chlorides from the compounds adjacent in the systems were determined. With KCl and NaCl only the compounds A2EuCl5 and NaEuCl4 are stable at ambient temperature. Compared to the system with LnCl3 (Ln = La—Nd) investigated previously, a tendency to structures with lower coordination numbers exists as was already detected in the systems ACl/SmCl3.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/EuCl3 (A = Na—Cs) wurden mittels DTA untersucht. Neu gefunden wurden T— und H—A3EuCl6 mit A = Cs, Rb sowie T— und H—NaEuCl4. Soweit nicht schon bekannt, wurden Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern analog zu bekannten Strukturfamilien indiziert. Über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK-Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH und freien Enthalpien ΔG für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. In den Systemen des KCl und NaCl sind nur A2EuCl5 sowie NaEuCl4 bei Raumtemperatur stabil.Im Vergleich zu den früher untersuchten Systemen mit LnCl3 (Ln = La—Nd) setzt sich die bei den Sm-Verbindungen auftretende Tendenz zur Bildung von Strukturen mit niedrigeren Koordinationszahlen als bei den größeren Lanthanoiden fort.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 307-318 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali halides/gadolinium halide systems ; phase diagrams ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Chlorides in the Systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs)The phase diagrams of the pseudobinary systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) were investigated by DTA. Their powder diffractograms were indexed in analogy to known structure families. By solution calorimetry and measurements of e.m.f. = f(T) in galvanic cells for solid electrolytes the enthalpies ΔH0 and free enthalpies ΔG0 for the formation of the ternary chlorides from the compounds adjacent in the systems were determined. The systems with A = K, Rb, Cs are analogous to those with Sm3+ and Eu3+. There exist compounds A3GdCl6, A2GdCl5 and AGd2Cl7. Cs2GdCl5 is crystallysing in the Cs2DyCl5 type; the Rb- and K-compounds and also Na2GdCl5 have the K2PrCl5-structure. In the system NaCl/GdCl3 additionally the compounds NaGdCl4 and Na3GdCl6 were found. L—Na3GdCl6 is metastable compared with (NaCl + Na2GdCl5); above 265°C stable H—Na3GdCl6 is existing (cryolite-structure).
    Notes: Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) wurden mittels DTA untersucht und soweit noch nicht bekannt die Strukturen der existierenden ternären Chloride aus Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt. Die Systeme mit A = K, Rb, Cs entsprechen den Systemen des Sm3+ und Eu3+. Es treten die Verbindungen A3GdCl6, A2GdCl5 und AGd2Cl7 auf. Von den 2:1-Verbindungen kristallisiert Cs2GdCl5 im Cs2DyCl5-Typ, die Verbindungen mit Rb und K sowie Na2GdCl5 im K2PrCl5-Typ. Im System NaCl/GdCl3 wurden außerdem die Verbindungen Na3GdCl6 und NaGdCl4 nachgewiesen. T—Na3GdCl6 ist metastabil gegenüber dem Zerfall zu NaCl und Na2GdCl5; oberhalb 265°C existiert stabiles H—Na3GdCl6 mit Kryolith-Struktur.über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK-Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH0 und freien Enthalpien ΔG0 für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. Auch hier entsprechen die Ergebnisse den in den Sm- und Eu-Systemen gefundenen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 665-671 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Cerium(III) chloride hydrates ; Synthesis ; Solution enthalpies ; Crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrates of Cerium(III) ChlorideThe thermal dehydration of CeCl3 · 7 H2O to CeCl3 gives four definite intermediates: CeCl3 · 6 H2O, CeCl3 · 3 H2O, CeCl3 · 2 H2O, CeCl3 · H2O. In the hexahydrate monomeric [CeCl2(H2O)6]+ units exist. A structure analysis of CeCl3 · 3 H2O gave an orthorhombic unit cell (S.G. Pnma; Z = 4) with a = 1 242.7(4) pm; b = 881.8(8) pm, c = 693.4(5) pm. The structure consists of [CeCl4/2Cl(H2O)3] chains, where two Ce3+ ions are connected via two chloride ions, forming bent chains in the [010] direction. The trihydrates LnCl3 · 3 H2O (Ln = Pr—Tb) are isotypic, also one modification of LaCl3 · 3 H2O. The structures of the di- and mono-hydrate are not yet known. Molar volumina and solution enthalpies in water vary linearly with the number of H2O molecules per formula unit.
    Notes: Der thermische Abbau von CeCl3 · 7 H2O zu CeCl3 verläuft über die präparativ faßbaren Hydrate CeCl3 · 6 H2O, CeCl3 · 3 H2O, CeCl3 · 2 H2O und CeCl3 · H2O. CeCl3 · 6 H2O kristallisiert isotyp zu PrCl3 · 6 H2O mit monomeren [CeCl2(H2O)6]+-Einheiten. Eine Strukturbestimmung von CeCl3 · 3 H2O Pnma; Z = 4; a = 1 242,7(4) pm; b = 881,8(8) pm, c = 693,4(5) pm ergab das Vorliegen von [CeCl4/2Cl(H2O)3]-Einheiten, die über je zwei Chlorid-Doppelbrücken zu gewinkelten Ketten in [010]-Richtung verknüpft sind. Die Trihydrate LnCl3 · 3 H2O (Ln = Pr—Tb) sind isotyp, ebenfalls eine Modifikation von LaCl3 · 3 H2O. Die Strukturen des Di- und Monohydrats sind noch unbekannt. Die Molvolumina und Lösungsenthalpien in Wasser ändern sich linear mit dem Hydratationsgrad.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1943-1946 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ternary chlorometalates(III) ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Coordination Compounds Prepared in Acetic Acid. I. Chlorometalates(III) of Iron, Chromium, and VanadiumTernary chloride-hydrates A2MCl5 · H2O (A = Cs, Rb, (K)) can be precipitated with HCl from solutions of MCl3 · 6 H2O, (M = Fe, Cr, V) and alkali metal acetates in acetic acid. Under special conditions also compounds of the composition Cs3MCl6 · H2O can be obtained. After dehydration of the solutions with acetyl chloride, anhydrous compounds are formed: Cs3Fe2Cl9; A3CrCl6 and A3Cr2Cl9 with A = Cs, Rb; Cs3VCl6 and Cs3V2Cl9. VIII is partially oxidized to VIV by an excess of acetyl chloride. Compounds A2VCl6 with A = Cs, Rb can be obtained more conveniently by the reaction of VOCl2 · H2O in acetic acid with acetyl chloride.The lattice parameters of some compounds were determined from powder patterns in analogy to known structure families.
    Notes: Aus Lösungen der Chloridhydrate MCl3 · 6 H2O (M = Fe, Cr, V) in Eisessig lassen sich nach Zugabe von Alkalimetallacetaten mit HCl ternäre Chloridhydrate A2MCl5 · H2O (A = Cs, Rb, z. T. K), unter speziellen Bedingungen auch Verbindungen der Zusammensetzung Cs3MCl6 · H2O fällen. Werden die Ausgangslösungen mit Acetylchlorid dehydratisiert, so entstehen wasserfreie Chlorometallate(III): Cs3Fe2Cl9; A3CrCl6 und A3Cr2Cl9 mit A = Cs, Rb; Cs3VCl6 und Cs3V2Cl9. Vanadium(III) kann teilweise zu VIV oxidiert werden. Chlorovanadate A2VCl6 mit A = Cs, Rb lassen sich aber günstiger aus Lösungen von VOCl2 · 2 H2O in Eisessig mit Acetylchlorid erhalten.Von einigen strukturell noch nicht untersuchten Verbindungen sind durch Analogindizierungen von Pulveraufnahmen die Gitterparameter bestimmt worden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 360 (1968), S. 50-61 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solutions of VCl3 and VBr3 in methanol/HX were reduced cathodically to metastable vanadium(II) solutions. Solutions of VI2 were obtained by reaction of VCl2 · 2 CH3OH with KI in methanol. From these solutions a series of solid alcohol-adducts were isolated: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · n CH3OH (n = 2, 4, 6); VI2 · n CH3OH (n = 4, 6). - The salts with 4 and 6 molecules of methanol have effective magnetic moments of 3.80 B. M.; however, the moments of the compounds VX2 · 2 CH3OH are less than the value expected for three unpaired electrons and are strongly dependent on the temperature. The absorption spectra of the solutions from 220-1000 mμ show three peaks which are interpreted as d-d transitions.
    Notes: Durch elektrolytische Reduktion halogenwasserstoffhaltiger alkoholischer Lösungen des VCl3 und VBr3 wurden metastabile Lösungen der Vanadin(II)-halogenide erhalten, durch Umsetzung von VCl2 · 2 CH3OH mit KJ in Methanol auch VJ2-Lösungen. Aus diesen Lösungen ließen sich eine Reihe kristalliner Alkoholaddukte isolieren: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · nCH3OH (n = 2, 4, 6); VJ2 · n CH3OH (n = 4, 6). Die Vierer- und Sechseraddukte besitzen normalen Paramagnetismus mit μeff-Werten um 3,80 B. M.; die Momente der Zweieraddukte sind stark temperaturabhängig und kleiner als die spin-only-Werte für drei ungepaarte Elektronen. Absorptionsspektren der Lösungen zeigten im Bereich von 220-1000 mμ drei Maxima, die d-d-Übergängen zugeordnet wurden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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