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  • 1
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 360 (1968), S. 50-61 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solutions of VCl3 and VBr3 in methanol/HX were reduced cathodically to metastable vanadium(II) solutions. Solutions of VI2 were obtained by reaction of VCl2 · 2 CH3OH with KI in methanol. From these solutions a series of solid alcohol-adducts were isolated: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · n CH3OH (n = 2, 4, 6); VI2 · n CH3OH (n = 4, 6). - The salts with 4 and 6 molecules of methanol have effective magnetic moments of 3.80 B. M.; however, the moments of the compounds VX2 · 2 CH3OH are less than the value expected for three unpaired electrons and are strongly dependent on the temperature. The absorption spectra of the solutions from 220-1000 mμ show three peaks which are interpreted as d-d transitions.
    Notes: Durch elektrolytische Reduktion halogenwasserstoffhaltiger alkoholischer Lösungen des VCl3 und VBr3 wurden metastabile Lösungen der Vanadin(II)-halogenide erhalten, durch Umsetzung von VCl2 · 2 CH3OH mit KJ in Methanol auch VJ2-Lösungen. Aus diesen Lösungen ließen sich eine Reihe kristalliner Alkoholaddukte isolieren: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · nCH3OH (n = 2, 4, 6); VJ2 · n CH3OH (n = 4, 6). Die Vierer- und Sechseraddukte besitzen normalen Paramagnetismus mit μeff-Werten um 3,80 B. M.; die Momente der Zweieraddukte sind stark temperaturabhängig und kleiner als die spin-only-Werte für drei ungepaarte Elektronen. Absorptionsspektren der Lösungen zeigten im Bereich von 220-1000 mμ drei Maxima, die d-d-Übergängen zugeordnet wurden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 372 (1970), S. 79-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By electrolytical reduction of solutions of TiCl4 in methanol blue solutions of TiCl3 were obtained from which the crystalline adducts TiCl3 · 4 CH3OH and TiCl3 · 5 CH3OH were isolated. These solids were used as starting material for the preparation of other TiCl3 complexes. By exchange of ligands blue TiCl3 · 3 DMF was obtained which in vacuo could be thermally decomposed to green TiCl3 · 2 DMF. The thermal decomposition of TiCl3 · 3 THF was newly studied. Magnetic susceptibilities, infrared and electron spectra were measured.
    Notes: Durch elektrolytische Reduktion von TiCl4 in Methanol wurden blaue TiCl3-Lösungen erhalten, aus denen die kristallinen Addukte TiCl3 · 4 CH3OH und TiCl3 · 5 CH3OH isoliert werden konnten. Diese dienten als Ausgangsmaterial zur Präparation anderer TiCl3-Komplexe. Durch Ligandenaustausch wurde blaues TiCl3 · 3 DMF erhalten, das sich im Vakuum thermisch zu grünem TiCl3 · 2 DMF abbauen ließ (DMF = Dimethylformamid). Der thermische Abbau von TiCl3 · 3 THF wurde neu untersucht. Magnetische Suszeptibilitäten, Infrarot- und Elektronenspektren wurden gemessen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 376 (1970), S. 245-253 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solutions of VOCl2 in methanol are obtained by: 1. electrolytical reduction of VOCl3 in methanol/HCl; 2. dehydration of a solution of VOCl2 · 2 H2O in methanol. From these solutions solid adducts with other ligands can be prepared. New compounds are VOCl2 · 2 diethyl ether, VOCl2 · 1 THF, VOCl2 · 2 H2O · 2THF (THF = tetrahydrofurane). Exchange of Cl- by J- and addition of dimethyl sulfoxide or dimethyl formamide results in formation of complex compounds with these ligands. With pyridine by partial methanolysis VOJ(OCH3) · 3 Py is formed.Magnetic susceptibilities, infrared and electron spectra were measured.
    Notes: Lösungen des VOCl2 in Methanol können dargestellt werden: 1. Durch elektrolytische Reduktion von VOCl3 in HCl-haltigem Methanol. 2. Durch Entwässern einer Lösung von VOCl2 · 2 H2O in Methanol. Sie dienten zur Präparation anderer VOCl2-Komplexe. Neu dargestellt wurden die Verbindungen VOCl2 · 2 Diäthyläther, VOCl2 · 1 THF und VOCl2 · 2H2O · 2 THF (THF = Tetrahydrofuran). Nach Austausch des Chlorids gegen Jodid lassen sich Komplexe des VOJ2 mit Dimethylsulfoxid bzw. Dimethylformamid isolieren. Mit Pyridin tritt partielle Methanolyse ein, es entsteht VOJ(OCH3) · 3 Pyridin.Infrarot- und Elektronenspektren sowie die magnetischen Susceptibilitäten der Verbindungen wurden gemessen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 117-122 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Compounds AWCl6 from WCl6 in Cl--containing SolventsIn Glyme, ACN or CH2Cl2 WCl6 is reduced by Cl- to WCl6-. From those solutions compounds AWCl6 can be isolated with A = Cs (Glyme, ACN), A = Rb, K, NH4(ACN) and A = N(C2H5)4 (CH2Cl2). By concentrating of glyme-solutions a precipitate of A2WCl6 is formed by disproportionation. In methanol/HCl also solvolysis to oxo-compounds of W6+ takes place as function of the H+-concentration. With N(C2H5)4Cl not only chlorotungstates but also methoxy- and oxo-spezies of W5+ can be isolated.
    Notes: WCl6 wird in Äthylenglykoldimethyläther (Glyme), Acetonitril (ACN) oder Methylenchlorid durch Cl- zu WCl6- reduziert. Daraus lassen sich Verbindungen AWCl6 isolieren mit A = Cs (in Glyme, ACN), A = Rb, K, NH4 (in ACN) sowie A = N(C2H5)4 (in CH2Cl2). Beim Einengen der Lösungen in Glyme entstehen durch Diproportionierung Niederschläge von A2WCl6. In Methanol/HCl tritt neben Reduktion in Abhängigkeit von der H+-Konzentration Solvolyse zu Oxo-Spezies des W6+ ein. Mit N(C2H5)4Cl lassen sich neben Chlorowolframat auch Methoxy- und Oxover-bindungen des W5+ isolieren.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 431 (1977), S. 123-133 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural and Magnetic Investigations of Hexachlorotungstates(V)CsWCl6 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with the lattice dimensions a = 12.097(8), b = 6.327(5), c = 15.30(1) Å, β = 128.4(1)° and 4 formula units. The compounds AWCl6 (A = Rb, K, NH4) are isotypic with CsWCl6 as shown by powder patterns. Single-crystal photographs of [N(C2H5)4]WCl6 show monoclinic symmetry, space group P21/n with a = 11.737(8), b = 10.239(7), c = 7.191(5), β = 101.46(8)° and Z = 2. Both structures are composed of scarcely deformed WCl6 octahedra. The trigonal compression of the octahedra results in a slightly negative deformation parameter according to the Figgis-model of the magnetic behaviour of d1-systems. Above 80 K the μ2 vs. T-curve is linear. This leads to a spin-orbit coupling constant of 1250 ± 200 cm-1 and a covalence parameter of 0.6-0.8. Comparing the spectra of WCl6, CsWCl6 and Cs2WCl6 the beginning of the charge-transfer region was determined. The crystal field strength for CsWCl6 was found as Δ = 16 000 cm-1.
    Notes: CsWCl6 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 12,097(8) b = 6,327(5), c = 15,30(1) Å, β = 128,4(1)° und Z = 4. Nach Aufnahmen an Kristallpulvern sind die Verbindungen AWCl6 mit A = Rb, K, NH4 isotyp. [N(C2H5)4]WCl6 gehört zur monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,737(8), b = 10,239(7), c = 7,191(5) Å, β = 101,46(8)° und Z = 2. In beiden Strukturen liegen schwach trigonal gestauchte WCl6-Oktaeder vor. Für den Figgis-Ansatz zur Deutung des magnetischen Verhaltens führt dies zu einem schwach negativen Verzerrungsparameter und zu einem oberhalb 80 K linearen μ2(T)-Verlauf. Daraus ergeben sich Spin-Bahn Kopplungskonstanten von ∼1250 ± 200 cm-1 sowie Kovalenzparameter zwischen 0,6 und 0,8. Durch Vergleich der Spektren von WCl6, CsWCl6 und Cs2WCl6 ließ sich der Beginn des Charge-transfer-Gebietes festlegen. Die Interpretation führte für CsWCl6 zu einem Kristallfeldparameter Δ = 16000 cm-1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 466 (1980), S. 87-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Systems of Europium(II) and Strontium Chloride with Alkali and Thallium ChlorideThe phase diagrams of the systems ACl/EuCl2 and ACl/SrCl2 (A = Cs, Rb, K, Na, Tl) were elucidated by means of difference thermal analysis. Compounds AMCl3 exist in the systems with CsCl and RbCl; the high temperature modifications crystallize in the cubic perovskite type, at lower temperature deformation varieties exist. Compound AM2Cl5 exist with A = Rb, Tl, K. The compounds K2EuCl4 and K2SrCl4 are related to the Th3P4 structure. Consequently the M2+ ions occupy octahedral holes only in the 1:1 compounds, in the other compounds their coordination number is greater. - Magnetic susceptibilities and solution enthalpies of the double chlorides were measured.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der Systeme ACl/EuCl2 und ACl/SrCl2 (A = Cs, Rb, K, Na, Tl) wurden mittels Differenzthermoanalyse aufgestellt. In den Systemen mit CsCl und RbCl existieren Verbindungen AMCl3; die Hochtemperaturmodifikationen kristallsieren im kubischen Perowskit-Typ, bei tieferer Temperatur treten Verzerrungsvarianten auf. Verbindungen AM2Cl5 gibt es mit A = Rb, Tl, K. Die Verbindungen K2EuCl4 und K2SrCl4 leiten sich vom Th3P4-Typ ab. Die zweiwertigen Ionen besetzen somit nur in den 1:1-Verbindungen Oktaederlücken, sonst ist ihre Koordinationszahl höher. -Von den Verbindungen wurden die magnetischen Suszeptibilitäten und Lösungswärmen gemessen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 520 (1985), S. 151-159 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermodynamic and Structural Investigations on Compounds of the Systems KCl/Mcl2 (M=Ca, Cd, Co, Ni).The formation of ternary chlorides according to the equation nKCl + MCl2 = KnMCln+2 with M = Ca, Cd, Co, Ni was investigated with a galvanic cell for solid electrolytes. Additionally to the Gibbs energies for the solid reactions, ΔGR, the entropies, ΔSR, and enthalpies, ΔHR were determined by the dependence of the e.m.f. on temperature. But the stability of the double chlorides is given by the free enthalpy of synproportionation from the neighboured compounds. In case of RbSrCl3 and RbPbCl3 (stable only at higher temperature) the synproportionation is endothermic; the loss of enthalpy is compensated by a gain of entropy. The same is valid for K2CoCl4.Lattice parameters were measured for the modifications of KCaCl3; the structure of KCdCl3 was refined by single crystal measurements.
    Notes: Mit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurde die Bildung ternärer Chloride nach der Gleichung nKCl+MCl2=KnMCln+2mit M=Ca, Cd, Co, Ni untersucht. Aus der Abhängigkeit der EMK von der Temperatur wurden neben neben der Gibbs-Energie für die Feststoffrektionen (ΔGR) auch ΔSR und ΔHRbestimmt. Für die Stabilität der Dopplechloride sind jedoch dei freien Synproportionierungsenthalpien aus den Nachbarverbindungen maßgeblich. Im Falle von RbSrCl3 und RbPbCl3 (nur bei höherer Temperatur stabil) erfolgt die Synproportionierung unter Enthalpieverlust, durch Entropie-Gewinn kompensiert. Das gleiche gilt für K2CoCl4.Für die Verzerrungsvarianten von KCaCl3 wurde verfeinert (Einkristalldaten).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 341 (1965), S. 269-280 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Three compounds exist in the system KCl/MnCl2:KMnCl3 melts congruently, whereas K3Mn2Cl7 and K4MnCl6 melt incongruently. The congruently melting NaMnCl3 and the incongruently melting compounds NaMn2Cl5, Na2MnCl4 and Na4MnCl6 were found in the system NaCl/MnCl2. RbMnCl3 · 2 H2O was prepared for the first time from aqueous solution. The compounds AMnCl3 crystallize with perovskite-like structures. Differences are explained by polarisation effects. Rb2MnCl4 crystallizes in the K2NiF4 type. The compounds Rb3Mn2Cl7 and K3Mn2Cl7 are links between the K2NiF4 and the perovskite structures. The relations between the size of the alkali-ions and the stabilities of the compounds are discussed.
    Notes: Im System KCl/MnCl2 existieren drei Verbindungen: KMnCl3 (kongruenter Schmelzpunkt), K3Mn2Cl7 und K4MnCl6 (inkongruente Schmelzpunkte). Im System NaCl/MnCl2 wurden neben dem kongruent schmelzenden NaMnCl3 die inkongruent schmelzenden Verbindungen NaMn2Cl5, Na2MnCl4 und Na4MnCl6 gefunden. Aus wäßriger Lösung wurde erstmalig das RbMnCl3 · 2 H2O dargestellt. Die Verbindungen AMnCl3 kristallisieren in verschiedenen Strukturen, die dem Perowskittyp nahestehen. Die Strukturunterschiede werden auf Polarisationseinflüsse zurückgeführt. Rb2MnCl4 kristallisiert im K2NiF4-Typ. In den Verbindungen Rb3Mn2Cl7 und K3Mn2Cl7 liegen Übergangsglieder vom K2NiF4-Typ zum Perowskittyp vor. Die Einflüsse der Alkaliionen auf die Stabilität der Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 368 (1969), S. 36-43 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The systems CsCl/CaCl2 and RbCl/CaCl2 were re-investigated by means of differential thermoanalysis. In addition to the known double chlorides the incongruently melting compounds Cs2CaCl4, Cs3Ca2Cl7 and Rb3Ca2Cl7 were found, which are isotypic with the analogous Cd compounds. CsCaCl3 crystallizes with cubic-perovskite structure; powder patterns of RbCaCl3 could be indexed pseudo-cubic, those of KCaCl3 tetragonal. A summary of the structures of AMeCl3 compounds shows that not only the ionic radii but also polarisation effects are important.
    Notes: Die Systeme CsCl/CaCl2 und RbCl/CaCl2 wurden mit Hilfe der Differentialthermoanalyse neu untersucht. Zusätzlich zu den bekannten Doppelchloriden wurden die inkongruent schmelzenden Verbindungen Cs2CaCl4, Cs3Ca2Cl7 und Rb3Ca2Cl7 gefunden, die den entsprechenden Cd-Verbindungen isotyp sind. CsCaCl3 kristallisiert im kubischen Perowskittyp; Pulveraufnahmen des RbCaCl3 ließen sich pseudokubisch, die des KCaCl3 tetragonal indizieren. Eine Zusammenstellung der Strukturen von AMeCl3-Verbindungen zeigt, daß hier die Annahme fester Ionenradien nicht mehr ausreicht; es muß vielmehr die Polarisierbarkeit der Chloridionen mit berücksichtigt werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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