ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structural and Magnetic Investigations of Hexachlorotungstates(V)CsWCl6 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with the lattice dimensions a = 12.097(8), b = 6.327(5), c = 15.30(1) Å, β = 128.4(1)° and 4 formula units. The compounds AWCl6 (A = Rb, K, NH4) are isotypic with CsWCl6 as shown by powder patterns. Single-crystal photographs of [N(C2H5)4]WCl6 show monoclinic symmetry, space group P21/n with a = 11.737(8), b = 10.239(7), c = 7.191(5), β = 101.46(8)° and Z = 2. Both structures are composed of scarcely deformed WCl6 octahedra. The trigonal compression of the octahedra results in a slightly negative deformation parameter according to the Figgis-model of the magnetic behaviour of d1-systems. Above 80 K the μ2 vs. T-curve is linear. This leads to a spin-orbit coupling constant of 1250 ± 200 cm-1 and a covalence parameter of 0.6-0.8. Comparing the spectra of WCl6, CsWCl6 and Cs2WCl6 the beginning of the charge-transfer region was determined. The crystal field strength for CsWCl6 was found as Δ = 16 000 cm-1.
Notes:
CsWCl6 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 12,097(8) b = 6,327(5), c = 15,30(1) Å, β = 128,4(1)° und Z = 4. Nach Aufnahmen an Kristallpulvern sind die Verbindungen AWCl6 mit A = Rb, K, NH4 isotyp. [N(C2H5)4]WCl6 gehört zur monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,737(8), b = 10,239(7), c = 7,191(5) Å, β = 101,46(8)° und Z = 2. In beiden Strukturen liegen schwach trigonal gestauchte WCl6-Oktaeder vor. Für den Figgis-Ansatz zur Deutung des magnetischen Verhaltens führt dies zu einem schwach negativen Verzerrungsparameter und zu einem oberhalb 80 K linearen μ2(T)-Verlauf. Daraus ergeben sich Spin-Bahn Kopplungskonstanten von ∼1250 ± 200 cm-1 sowie Kovalenzparameter zwischen 0,6 und 0,8. Durch Vergleich der Spektren von WCl6, CsWCl6 und Cs2WCl6 ließ sich der Beginn des Charge-transfer-Gebietes festlegen. Die Interpretation führte für CsWCl6 zu einem Kristallfeldparameter Δ = 16000 cm-1.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774310112
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