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  • Inorganic Chemistry  (33)
  • NMR spectroscopy  (1)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 267-274 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of a Silicate with the Anion [Si7O19]10-By means of chromatographic and kinetical methods and by mass spectroscopy the existence of a new silicate species in the system N(CH3)4OH—SiO2—H2O, the tetramethylammonium tricycloheptasilicate [N(CH3)4]10[Si7O19] · aq, has been revealed. The corresponding trimethylsilyl ester was isolated.
    Notes: Mit Hilfe chromatographischer und kinetischer Methoden und der Massenspektroskopie wurde im System N(CH3)4OH—SiO2—H2O neben dem bekannten Tetramethylammonium-Dopplevierrringsilicat ein bisher unbekanntes Tetramethylammonium-Tricycloheptasilicat der Formel [N(CH3)4]10[Si7O19] · aq nachgewiesen und der entsprechende Trimethylsilylester [(CH3)3Si]10[Si7O19] isoliert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 416 (1975), S. 163-168 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Constitution of Silicate Anions in Crystalline 2 PbO · SiO2By heating a glass of the composition 2 PbO · SiO2 for 24 hours at 500°C, a crystalline lead silicate was made, which is according to X-ray diffraction and IR-absorption measurements identical with the M1-Pb2SiO4 described by Billhardt. The Constitution of silicate anions in this lead silicate was investigated using the molybdate method in combination with paper chromatography. It was found, that in the crystalline 2 PbO · SiO2 tetrameric ring anions [Si4O12]8- are present.
    Notes: Aus einem Glas der Zusammensetzung 2 PbO·SiO2 wurde durch 24ständiges Tempern bei 500°C ein kristallines Bleisilicat hergestellt, welches nach röntgenographischen und IR-Absorptionsmessungen mit dem von Billhardt beschriebenem M1-Pb2SiO4 identisch ist. Untersuchungen zur Konstitution der Silicatanionen in dieser Substanz, die mit Hilfe der Papierchromatographie und der Molybdatmethode durchgeführt wurden, ergaben, daß im kristallinen Bleisilicat Cyclotetrasilicatanionen [Si4O12]8- vorliegen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 423 (1976), S. 225-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of Silicate Anions in Cobalt Ethylenediamine SilicateA crystalline and acid-soluble silicate of the composition 1 Co2O3 · 6 en · 7.2 SiO2. 26 H2O was obtained by the reaction of cobalt ethylenediaminehydroxide solution with tetramethoxysilane. Chemical, kinetic, chromatographic, and x-ray investigations showed that this silicate is an acid double four-ring silicate of the formular [Co(en)3]2[H3Si8O20] · 16-28 H2O. The preparation of a cobalt propylenediamine (l,2 and 1,3)-silicate is described.
    Notes: Durch Umsatz von Kobaltäthylendiaminhydroxidlösungen mit Tetramethoxysilan wurde ein kristallines, säurelösliches Kobaltäthylendiaminsilicat der Zusammensetzung 1,0 Co2O3 · 6 en · 7,2 SiO2 · 26 H2O erhalten. Chemische, kinetische, chromatographische und röntgenographische Untersuchungen ergaben, daß sich das Kobaltäthylendiaminsilicat aus „zweifach sauren“ Doppelvierringsilicatanionen aufbaut und als [Co(en)3]2[H2Si8O20] · 16-28 H3O zu formulieren ist. Über die Herstellung und einige Untersuchungen an Kobaltpropylendiamin(1.2- und 1.3)-silicaten wird berichtet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 424 (1976), S. 115-127 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gaschromatographic and 29Si-NMR Spectroscopic Investigations on Silicic Acid TrimethylsilylestersSilicic acid trimethylsilylesters of different constitutions are characterized by gaschromatographic retention index and retention temperatures. It is shown that the retention indices of the esters depend mainly on the number of trimethylsilylgroups in the molecule and exhibit only small effects of the constitution of the silicic acid framework. The 29Si-n.m.r. spectra of 9 silicic acid TMS-esters of different constitutions are recorded and the assignment of the signals to the individual building units of the esters are discussed. On the basis of these results the constitutions of hexamer silicic acid-TMS-esters is investigated. Two isomers of the bicyclo-hexasilicic acid ester [(CH3)3Si]10 [Si6O17] could be identified.
    Notes: Kieselsäuretrimethylsilylester unterschiedlicher Konstitution werden mit Hilfe der Gaschromatographie hinsichtlich ihres Retentionsindex und der Retentionstemperatur charakterisiert. Es wird gezeigt, daß die Retentionsdaten der Ester im wesentlichen von der Anzahl der Trimethylsilylgruppen im Molekül abhängen und nur wenig von der Konstitution des Kieselsäuregerüstes beeinflußt werden. Die 29Si-NMR-Spektren von neun Kieselsäure-TMS-Estern unterschiedlicher Konstitution wurden aufgenommen und die Zuordnung der Signale zu den einzelnen Baugruppen der Ester diskutiert. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wurden Konstitutionsuntersuchungen an hexameren Kieselsäure-TMS-Estern durchgeführt, die zur Identifizierung von zwei Isomeren des Bicyclohexakieselsäureesters [(CH3)3Si]10[Si6O17] führten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 249-252 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 29Si-N.M.R. Spectroscopy of Silicate Solutions. V. On the 29Si-N.M.R. Spectra of Low-molecular Silicic AcidsThe 29Si-n.m.r. signals of the end groups of di- and trisilicic acid (each in 0,5 M aqueous solution) are lying in a very close neighbourhood (Δδ = 0,03 ppm). In more concentrated solutions (1.5M) the end group signals approach to oneanother and overlap respectively in such a strong manner, that their unambiguous assignment and, hence, the identification of the low-molecular condensation products of monosilicic acid are up to now not possible.
    Notes: 29Si-NMR-Untersuchungen an 0,5 m Di- und Trikieselsäurelösungen zeigen, daß die Resonanzsignale für die Endgruppen-Si-Atome der beiden Kieselsäuren sehr eng benachbart sind (Δδ = 0,03 ppm). In konzentrierten 1,5 m Lösungen nähern bzw. überlagern sich die Endgruppensignale derart, daß eine eindeutige Zuordnung der Resonanzsignale und die Identifizierung nieder-molekularer Kondensationsprodukte der Monokieselsäure bisher nicht möglich ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 15-33 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of Silicate Anions in Tetraethylammonium Silicates and their Aqueous SolutionsInvestigations by paperchromatography, 29Si-NMR spectroscopy and trimethylsilylation method show that concentrated solutions of tetraethylammonium (TEA) silicates with molar TEA:Si ratios from 2.8 to 1 contain mainly double three-ring silicate anions. Besides of these small amount of mono-, di-, tri-, tetra-, cyclotri-, cyclotetra-, double four-ring- and other polycyclic silicate anions are present. From these solutions a crystalline double three-ring silicate of the formula [N(C2H5)4]6[Si6O15] · 57 H2O could be obtained by crystallization at low temperature. Concentrated solutions with TEA:Si ratios of 0.8 to 0.6 contain mainly double three-, double four-, double five- an probably double six-ring silicate anions. From such solutions always the solid TEA-double four-ring silicate is obtained by crystallization. The reasons for the prefered formation of double ring silicate anions in TEA-silicate solutions and their crystallization are discussed.
    Notes: Untersuchungen mit Hilfe der Papierchromatographie, 29Si-NMR und Trimethylsilylierungsmethode ergaben, daß in konzentrierten Tetraethylammoniumsilicatlösungen mit molaren TEA:Si-Verhältnissen von 2,8 bis 1 neben geringen Konzentrationen an Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Cyclotri-, Cyclotetra-, Doppelvierring- und weiteren polycyclischen Silicatanionen, vorwiegend Doppeldreiringsilicatanionen vorliegen. Bei tieferen Temperaturen kristallisiert aus diesen Lösungen ein Doppeldreiringsilicat der Formel [N(C2H5)4]6[Si6O15] · 57 H2O aus. Konzentrierte Lösungen mit TEA:Si = 0,8 bis 0,6 enthalten hauptsächlich Doppeldrei-, Doppelvier-, Doppelfünf und wahrscheinlich auch Doppelsechsringsilicatanionen. Aus diesen Lösungen kristallisiert stets das TEA-Doppelvierringsilicat aus. Die möglichen Ursachen für die bevorzugte Bildung von Doppelringsilicatanionen in TEA-Silicatlösungen und deren Kristallisation werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 494 (1982), S. 31-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution and Distribution of Silicate Anions in Aqueous Tetramethylammonium Silicate SolutionsTrimethylsilylation method and 29Si-NMR have been used to investigate the type and quantitative distribution of silicate anions in aqueous tetramethylammonium (TMA) silicate solutions. It is shown that concentrated (saturated) TMA silicate solutions of molar TMA:SiO2 ratios of 0.6 to 20 contain mainly double four-ring silicate anions Si8O208-. For saturated solutions with TMA:SiO2 ratios of 1:1 to 3:1 the content of Si8O208- anions amounts up to 80% of the total SiO2 concentration. This prefered formation of only one single type of silicate anion is different from the results found in sodium silicate solutions and can be explained by a clathrate-like structure of the water molecules in the concentrated TMA silicate solutions due to the high concentration of TMA cations. With increasing dilution of the TMA silicate solutions the concentration of the Si8O208- anion decreases and mainly mono-, di-, and trisilicate anions are formed. Oligomeric cyclic and polycyclic silicate anions could be detected in concentrations up to 5%.
    Notes: Untersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode und 29Si-NMR-Spektroskopie ergaben, daß im konzentrierten (gesättigten) Tetramethylammonium-(TMA-)-silicatlösungen mit molaren TMA:SiO2-Verhältnissen (MV) von 0,6:1 bis 20:1 Doppelvierringsilicatanionen Si8S208- als eine Hauptkomponente vorliegen. In gesättigten Lösungen mit MV von 1:1 bis 3:1 beträgt der Gehalt an Si8O208--Anionen bis zu 80% der Gesamt-SiO2-Menge. Diese im Vergleich zur Anionenverteilung in Alkalisilicatlösungen hohe Konzentration nur eines Anionentyps wird auf die stabilisierende Wirkung einer in konzentrierten TMA-Silicatlösungen vorliegenden Wasser-Clathratstruktur zurückgeführt. Mit zunehmender Verdünnung der TMA-Silicatlösungen verringert sich die Si8O208--Konzentration unter bevorzugter Bildung von Mono-, Di- und Trisilicatanionen. Oligomere cyclische und polycyclische Anionen wurden in Konzentrationen bis zu 5% nachgewiesen.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 521 (1985), S. 61-68 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Anion Constitutions of Aqueous Tetra-n-propylammonium and Tetraethylammonnium Silicate SolutionsThe constitution of the silicate anions present in 0.1 M to 3 M tetrapropylammonium-(TPA-) and tetraethylammonium-(TEA-)silicate solutions with molar TPA/Si ratios of 3, 1 and 0.6 and TEA/Si ratios of 3 and 1 is investigated by means of trimethylsilylation. Up to 16 different oligomeric silicate anions are detected and estimated quantitively. Type and quantitative dis-tribution of the silicate anions are very similar in diluted 0.1 M TEA- and TPA-silicate solutions. Concentrated TEA-silicate solutions contain preferably Si6O156- anions whereas concentrated TPA-silicate solutions are characterized by a broad distribution of different oligomeric silicate anions. The anion distribution of TPA- and TEA -silicate solutions is compared with the results of tetramethyl- and tetrabutylammonium silicate solutions studied previously.
    Notes: Mit Hilfe der Trimethylsilylierung wurden Untersuchungen zum Anionenaufbau 0,1 M bis 3 M Tetrapropylammonium-(TPA-) und Tetraethylammonium-(TEA)- Silicatlösungen mit molaren TPA/Si-Verhältnissen von 3; 1 und 0,6 bzw. Tea/Si-Verhältnissen vo 3 und 1 durchgeführt. In Abhängigkeit vom vom Molverhältnis und der SiO2-Konzentration wurden bis zu 16 verschiedene oligomere Silicatanionentypen nachgewiesen und Quantitativ bestimmt. Bei gleichen Molverhältnissen zeigen verdünnte 0,1 M TEA- und TPA-Silicatlösungen einen nahezu identischen Anionenaufbau. In konzentrierten TEA-Silicatlösungen werden bevorzugt Si6O156--Anionen gebildet, während in TPA-Silicatlösungen eine breite Verteilung oligomerer Silicatanionen ohne Bevorzucatlösungen wird im Zusammenhang mit dem Anionenaufbau entsprechender Tetramethylammonium- und Tetrabutylammoniumsilicatlösungen diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 524 (1985), S. 51-58 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [(CH3)3Si]14Si7O21  -  A New Cyclic Silicic Acid Trimethylsilyl EsterA new silicic acid trimethylsilyl ester was obtained by trimethylsilylation of barium chloride silicate 2 BaO · 3 BaCl2 · 2 SiO2. The ester was investigated by capillary gas chromatography, mass spectrometry, 29Si n.m.r. spectroscopy, and thinlayer chromatography and was found to be a cycloheptasilicic acid trimethylsilyl ester (tetradecakis-trimethylsiloxicyclohepta siloxane) of the formula [(CH3)3Si]14Si7O21. The application of the new compound as a standard substance is discussed.
    Notes: Durch Trimethylsilylierung des Bariumchloridsilicats 2BaO · 3 BaCl2 · 2SiO2 wurde ein bisher unbekannter Kieselsäuretrimethylsilylester hergestellt, der mit Hilfe der Kapillargaschromatographie, Massenspektroskopie, 29Si-NMR-Spektroskopie und Dünnschichtchromatographie charakterisiert wurde. Aus den Untersuchungen folgt für den Ester die Konstitution eines Cycloheptakieselsäuretrimethylsilylesters (Tetradecakistrimethylsiloxicycloheptasiloxan) der Formel [(CH3)3Si]14Si7O21. Die Verwendung des Esters als Standardsubstanz wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of the Cage-like Vinylsilylated Double Four-ring Silicic Acid [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 with HSi≡ Containing Compounds and the Preparation of a New PolymerBy means of 29Si, 13C and 1H NMR it has been shown that the compounds ((CH3)3SiO)2CH3SiH and (C2H5)3SiH react completely with the eight vinyl groups of the cage-like silicic acid derivate [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V). The reactions do not follow the Markovnikov rule and give derivatives of the formula [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 and [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, respectively. The reaction of Q8M8V with the likewise cage-like silicic acid derivative Q8M8H in the molar ratio of 1:1 results in an insoluble polymer consisting of cross-linked double fourring silicic acid units. Due to the sterical hindrance the polymer includes parts of unreacted vinyl and H groups. Molar ratios of 〉 1 result in increasing amounts of a soluble polymer.
    Notes: Mit Hilfe der 29Si-, 13C- und 1H-NMR wird gezeigt, daß mit ((CH3)3SiO)2CH3SiH und (C2H5)3SiH eine vollständige Addition der acht Vinylgruppen des käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivats [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V) erfolgt. Die Addition verläuft entgegen der Markovnikov-Regel unter Bildung der Kieselsäurederivate [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20. Die Reaktion des Q8M8V mit dem ebenfalls käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivat Q8M8H führt bei einem Molverhältnis (MV) von 1:1 zu einem unlöslichen Polymer, das aus vernetzten Doppelvierringkieselsäureeinheiten aufgebaut ist und aus sterischen Gründen Anteile unumgesetzter Vinyl- und H-Gruppen enthält. Bei einem MV 〉 1 bilden sich zunehmend in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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