ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Methylcobalt Compounds with Non-chelating Ligands, I. Methyltetrakis(trimethylphosphine)cobalt and its DerivativesIn the presence of trimethylphosphine, cobalt dichloride is reduced with sodium amalgam or magnesium in ethers to give paramagnetic L4Co (L=(CH3)3P). As an intermediate of this reduction a complex cobalt(I) halide of the formula L3CoCl (L=(CH3)3P) could be isolated which also arises quantitatively from L4Co and anhydrous cobalt dichloride. L3CoCl is converted into the title compound L4CoCH3 by LiCH3. The Co—Cbond of this species is cleaved by protic acids with liberation of methane. Thus, e. g. a cobalt(I) acetylide L4CoC ≡ CC6H5, or polymers of the formula Co(OR)2(R=CH3, C2H 5, Si(CH3)3, C6H5) are formed. Carbonylation and decarbonylation under normal pressure lead to [L2(CO)2Co]2, L3(CO)CoCH3, and L2(CO)2CoCOCH3. L4Co undergoes oxidative addition with acetyl chloride and even with acetic anhydride. As a strong reducing agent l4CoCH 3 attacks CO2 to give a carbonyl complex. Addition of CH3X (X=Br,J) leads to novel methylcobalt(III) complexes. - The temperature dependence of the 1H n.m.r. of the Co—CH3resonance reveals a strong relationship in the fluxional behaviour of the isosteric species L 4CoCH3and [L4NiCH3]+.
Notes:
Bei der Reduktion von Kobaltdichlorid mit Natriumamalgam oder Magnesium in Äthern wird in Gegenwart von Trimethylphosphin paramagnetisches L4Co (L=(CH3)3P) gebildet. Als Zwischenstufe der Reduktion wird ein komplexes Kobalt(I)-chlorid der Formel L3CoCl (L — (CH3)3P) isoliert. Dieses entsteht quantitativ aus L4Co und wasserfreiem Kobaltchlorid. Mit LiCH3 wird daraus die Titelverbindung L4CoCH3 dargestellt. Ihre Co—C-Bindung wird durch Protonensäuren unter Methanentwicklung gelöst, wobei z. B. das Kobalt(I)-acetylid L4CoC ≡ CC6H5 bzw. Polymere der Formel Co(OR)2(R=CH3, CH3, C2H5, Si(CH3)3, C6H5) entstehen. Carbonylierung und Decarbonylierung unter Normalbedingungen liefert [L2(CO2Co]2, L3(CO)CoCH3 und L 2(CO)2CoCOCH3. Gegenüber L4Co ist neben Acetylchlorid sogar noch Acetanhydrid zu einer oxidativen Additionsreaktion befähigt. L4CoCH3 ist stark reduzierend und reagiert sogar mit CO2. Die oxidative Addition von CH3X (X=Br. j) führt in die Reihe der neuartigen Methylkobalt Methylkobalt(III)-Komplexe. - Die Protonenresonanz der CoCH3-Gruppe zeigt bei variabler Temperatur die enge Verwandtschaft im dynamischen Verhalten der isosteren Verbindungen L4CoCH3 und [L4NiCH3]+.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080327
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