ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Methylocobalt Compounds with Non-chelating Ligands, II. Trimethyletris(trimethylephosphine)cobalt(III) and its DerivativesSynthesis and properties of σ-methylcobalt(III) complexes L3(CH3)2CoX (L=(CH3)3P; X=CH3, Cl, Br. J, OC6H5. C ≡ CC6H5) are reported. 1H n. m. r. and 31P n. m. r. spectra show that the title compound has an octahedral configuration with the two sets of ligands in meridian positions. Treatment with protonic acids results in elimination of one of the Co—CH3functions trans to each other and leads to the formation of dimethylcobalt(III) complexes mer—L3(CH3)2CoX (X=Cl, OC6H5, C ≡ CC6H5) with retention of the configuration. Trimethylphosphite replaces selectively the trimethylphosphine ligand opposite to the singular Co—CH3group. In the carbonylation at normal pressure insertion of CO into Co—C—σ—bonds of the title complex and elimination of acetone occur to give the acetylcobalt(I) complex L2(CO)2CoCOCH3.
Notes:
Darstellung und Eigenschaften der σ -Methylkobalt(III)-Komplexe L3(CH3)2CoX (L=(CH3)3P; X=CH3, Cl, Br, J, OC6H5, C≡CC6H5) werden beschrieben. Die Titelverbindung (X=CH3) besitzt auf Grund ihrer 1H- und 31P-NMR-Spektren in Lösung oktaedrische Struktur mit meridianaler Anordnung ihrer Liganden. Protonensäuren spalten zunächst eine ihrer trans zueinander angeordneten Co—CH3-Funktionen ab und bilden unter Erhaltung der Konfiguration die Dimethylkobalt(III)-Komplexe mer—L3(CH3)2CoX (X=Cl, OC6H5. C ≡ CC6H5). Trimethylphosphit substituiert selektiv den Trimethylphosphin -Liganden gegenüber der singulären Co—CH3—Gruppe. Bei der Carbonylierung unter Normaldruck wird durch Einschiebung von CO in Co—C—σ—Bindungen und Eliminierung von Aceton der σAcetyl-kobalt(I)-Komplex L2(CO)2CoCOCH3 gebildet.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080328
