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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3708-3724 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lewis Acid-mediated a-tert-Alkylation of Carboxylic Acids and Carboxylic EstersCarboxylic acids and carboxylic esters can be α-tert-alkylated via the corresponding ketene silylacetals 2 and 4 using tertiary alkyl halides or acetates in the presence of ZnCl2. The method is successful even if the products are sterically strained due to the presence of two neighboring quaternary C-atoms (e.g., 5a-h). Compounds having two tertiary groups bonded to one C-atom are also accessible, e.g., di(1-adamantyl)acetic acid (12f); the latter can be converted into di(1-adamantyl)ketene (14). Ketene acetal 18 derived from 4-tert-butyl-1-cyclohexanecarboxylic acid is alkylated stereoselectively from the equatorial direction, as shown by the X-ray structure determination of the product 19.
    Notes: Carbonsäuren und Carbonsäureester lassen sich über die entsprechenden Keten-silylacetale 2 bzw. 4 mit tertiären Alkylhalogeniden oder Acetaten in Gegenwart von ZnCl2 α-tert-alkylieren. Die Methode funktioniert selbst dann noch, wenn die Produkte aufgrund der Anwesenheit von zwei benachbarten quartären C-Atomen sterisch gespannt sind (z. B. 5a-h). Verbindungen mit zwei tertiären Alkylresten an einem C-Atom sind ebenfalls zugänglich, so z. B. Di(1-adamantyl)-essigsäure (12f); letztere kann in Di(1-adamantyl)keten (14) übergeführt werden. Das Ketenacetal 18 aus 4-tert-Butyl-1-cyclohexancarbonsäureester wird stereoselektiv von der äquatorialen Seite alkyliert, wie die Röntgenstrukturanalyse des Produkts 19 zeigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Aminotroponimines, crystal structure ; N-Alkylidenepropanedinitrile groups, migration of ; Nucleophilic substitution at C=C bonds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tautomerism of N-substituted Aminotroponimines with N-Alkylidenepropanedinitrile Groups - Examples for stable Intermediates of a Nucleophilic Substitution at a C=C BondThe reaction of N,N′-dimethyl-7-iminotroponamine 1a with (1-chloroalkylidene)propanedinitriles such as 5 and 7 gives rise to products with different structures (e. g. 6 and 8). Only with (α-chlorobenzylidene)- and (chloromethylene)propanedinitrile (9a, b) the N-substitution products 10 are formed. According to an X-ray analysis these exist exclusively in the bicyclic form 10B. A rapid migration of the (N-alkylidene)propanedinitrile group between both nitrogen atoms does not take place. Therefore 10B is the stable intermediate of a nucleophilic substitution at a C=C bond.
    Notes: Die Umsetzung des N,N′-Dimethyl-7-iminotroponamins 1a mit (1-Chloralkyliden)propandinitrilen wie 5 und 7 führt zu Produkten mit unterschiedlicher Struktur (z. B. 6 und 8). Lediglich mit (α-Chlorbenzyliden)- und (Chlormethylen)propandinitril (9a, b) entstehen die N-Substitutionsprodukte 10, die laut Röntgenstrukturanalyse in der bicyclischen Struktur 10B vorliegen. Eine schnelle Wanderung der N-Alkylidenpropandinitril-Gruppe zwischen beiden N-Atomen findet nicht statt. 10B ist somit das stabile Zwischenprodukt der nucleophilen Substitution an einer C=C-Bindung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal-π-Complexes of Benzene Derivatives, XV. Bis(η6-naphthalene)chromium(0): X-Ray Structure Determination and Investigation by Nuclear Magnetic Resonance SpectroscopyBis(η6-naphthalene)chromium(0) (2) crystallizes in the space group P21/n with two molecules in the unit cell. The ligands in individual molecules of 2 are syn-oriented. The implied presence of a center of symmetry in 2 is caused by disorder that consists in the statistical occupation by chromium atoms of two equivalent sites between the six membered ring of pairs of parallel naphthalene ligands. The 1H and 13C NMR spectra of 2 are analysed and the spectroscopic parameters are discussed with reference to the respective data of free naphthalene as well as other (η-naphthalene)metal complexes.
    Notes: Bis(η6-naphthalin)chrom(0) (2) kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Die Liganden in individuellen Molekülen von 2 nehmen dabei eine syn-Anordnung ein. Das Vorliegen eines Symmetriezentrums in 2 wird durch eine Fehlordnung vorgetäuscht, die darin besteht, daß in Paaren parallel angeordneter Naphthalin-Liganden linke und rechte Lücken zwischen den Sechsringen statistisch mit Chromatomen besetzt sind. Die 1H- und 13C-NMR-Spektren von 2 werden analysiert, und die spektroskopischen Parameter werden im Vergleich mit entsprechenden Daten des freien Naphthalins sowie anderer (η-Naphthalin)metall-Komplexe diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 404-408 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bicyclofulvenes, X. Steric Situation of the Double Bond in 8-Methylenetricylo[3.2.1.02,4]octane DerivativesIt is shown by an X-ray structure analysis that the access to the double bond of 1a is slightly more favourable from the syn-side.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 1441-1444 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-tert-Butylpivalohydroxamic Acid: s-trans-Conformation and H-Bonding in the CrystalIt is shown by an X-ray crystal structure analysis that, in the crystal, teh title compound has the s-trans-conformation and the molecules are linked by strong intermolecular H-bonds to linear chains.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 411-415 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Light-Induced Unusual Synthesis of Substituted 3-AzaquinolizinonesWe describe the photochemical transformations of the cycloalkane-annulated pyridinium-N-aminides 8-10, which are conjugated with a benzylidene system. With 8, 1,3-electrocyclisation takes place leading to the cyclopenta[c]-1,2-diazepine 25 via the diazanorcaradiene 12 which subsequently underwent valence tautomerisation. Contrary to 8, with 9 and 10, 1,5-electrocyclisation is dominating yielding 14 and 15 as nonisolable intermediates; these rearrange in a rationalized reaction sequence e.g. 29→30a⇄30b→26 to give the novel 3-azaquinolizinones 26 and 27, respectively. The structure of 27 is proven by X-ray diffraction.
    Notes: Wir berichten über photochemische Umwandlungen der Cycloalkan-anellierten und mit einem Benzyliden-System konjugierten Pyridimium-N-aminide 8-10.8 reagiert in einer 1,3-Elektrocyclisierung zum Diazanorcaradien 12 und anschließend unter Valenztautomerisierung zum Cyclopenta[c]-1,2-diazepin 25. Im Gegensatz dazu dominiert bei 9 und 10 1,5-Elektrocyclisierung zu 14 bzw. 15 als nicht isolierbaren Zwischenstufen; diese wandeln sich nach einer plausibel erscheinenden Reaktionsfolge, z.B. 29→30a⇄30b→26 in neue 3-Azachinolizinone 26 bzw. 27 um. Die Struktur von 27 wird durch Röntgenstrukturanalyse belegt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 657-667 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: O-Alkenyltropolonates ; Tautomerism ; Diels-Alder reactions ; (Alkenyloxymethylene)propanedinitrile derivatives ; (Alkenyloxymethylene)cyanamide derivatives ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: O-(Alkylidenepropanedinitrile)- and O-(Alkylidenecyanamide)tropolonates, Tautomerism and Intramolecular Diels-Alder ReactionsReaction of tropolones with (1-chloralkylidene)propanedinitriles 5 or N-cyanobenzimidoyl chloride (6a) leads to O-(alkylidenepropanedinitrile)- or O-(benzylidenecyanamide)tropolonates 10 and 12, respectively. Both show a rapid migration of the O-substituents between the oxygen atoms. Heating 10 and 12 transforms them into the intramolecular Diels-Alder adducts 13 and 14. The structure of 13c has been elucidated by X-ray analysis. In the series of the S-(alkylidenepropanedinitrile)thiotropolonates 18, 21, and 24 the thermal cyclization is less favoured. The Diels-Alder adduct 25, obtained from 24a, isomerizes photochemically to 26.
    Notes: Die Umsetzung von Tropolonen mit (1-Chloralkyliden)propandinitrilen 5 oder N-Cyanbenzimidoylchlorid (6a) liefert die O-(Alkylidenpropandinitril)- oder O-(Benzylidencyanamid)tropolonate 10 bzw. 12. Sie zeigen eine schnelle Wanderung des O-Substituenten zwischen beiden Sauerstoffatomen. Beim Erwärmen liefern 10 und 12 die intramolekularen Diels-Alder-Addukte 13 und 14, deren Struktur am Beispiel von 13c durch eine Röntgenstrukturanalyse geklärt wurde. Bei den S-(Alkylidenpropandinitril)-thiotropolonaten 18, 21 und 24 ist der thermische Ringschluß wenig begünstigt. Das aus 24a erhaltene Diels-Alder-Addukt 25 lagert sich photochemisch in 26 um.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3405-3415 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Rearrangement of Cyclic Semi-aminals with α-Mercapto GroupsReaction of thioacetic acid, thiobenzoic acid as well as 2-aminothiophenol with racemic cyclic semi-aminal 3 takes a diastereoselective course to racemic 4a, b, c. The ambident thiazolidine-2-thione reacts analogously, however by attack of nitrogen yielding 4d. The possibilities for rearrangement of adducts 4 are discussed and the structure of the rearranged products is examinated by x-ray analysis of 9c as well as by 13C NMR spectroscopy. The course of the diastereoselective rearrangement to the racemic mixture (α/β) of 2-azaspiro[4.4]nonenes 9a - d is discussed by aid of the results.
    Notes: Die Reaktion von Thioessigsäure, Thiobenzoesäure und 2-Aminothiophenol mit dem racemischen cyclischen Halbaminal 3 erfolgt diastereoselektiv unter Erhaltung der Halbaminal-Struktur zu den Racematen (α/β) 4a, b, c. Das ambidente Thiazolidin-2-thion setzt sich analog, jedoch unter Anlagerung des Stickstoff-Atoms, zu 4d um. Die Umlagerungsmöglichkeiten der Addukte 4 werden diskutiert, und die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch eine Röntgenstrukturanalyse am Beispiel des Aminophenylthio-Derivates 9c sowie 13C-NMR-spektroskopisch untersucht. Der Verlauf der diastereoselektiven Umlagerung zu den racemischen (α/β) 2-Azaspiro[4.4]-nonen-Derivaten 9a - d wird an Hand der Ergebnisse diskutiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2714-2729 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pseudooxocarbon Dianions of the C4-Series with Dicyanomethylene GroupsReaction of suitable activated squaric acid derivatives with the anion of malononitrile yields pseudooxocarbon dianions of the C4-series 5 - 9, in which the oxygens are successively replaced by one, two, three, or four dicyanomethylene groups. Besides the synthesis of mixed substituted pseudooxocarbon monoanions such as 11 and 21 is reported. Spectroscopic data are discussed, 13C NMR data together with those of pseudooxocarbon dianions of the C3- and C5-series. The structure of 9c is proved by X-ray diffraction and the cyclic bond-delocalized system compared with those of the squarate und tetrathiosquarate dianion.
    Notes: Durch Reaktion geeignet aktivierter Quadratsäurederivate mit dem Anion des Malononitrils werden Pseudooxokohelenstoff-Dianionen der C4-Reihe 5 - 9 synthetisiert, in denen die Sauerstofffunktionen sukzessive durch ein, zwei, drei oder vier Dicyanmethylenfunktionen ersetzt sind. Daneben wird über die Synthese gemischt substituierter Pseudooxokohlenstoff-Monoanionen wei 11 und 21 berichtet. Spektroskopische Daten werden diskutiert, 13C-NMR-Daten mit denen von Pseudooxokohlenstoff-Dianionen der C3-Reihe verglichen. Die Struktur von 9c wird durch eine Röntgenstrukturanalyse belegt und dessen cyclisches, bindungsdelokalisiertes System mit dem des Quadratats und des Tetrathioquadratats verglichen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1903-1916 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iminocarbon Dianions of the C4-Series with Cyanoimino GroupsSuitable activated squaric acid derivatives react with the anion of cyanamide to yield novel iminocarbon dianions of the C4-series 8 - 11, in which the oxygens of the squarate dianion are successively replaced by one, two, three, or four cyanoimino groups. Besides the synthesis of mixed substituted iminocaron monoanions such as 12, 13, 25, and 26 is described. Spectroscopic data are discussed, 13C NMR data are compared with those of other pseudooxocarbons of the C3- and C4-series. The structure of the first isolable C4-iminocarbon 11′ is proved by X-ray diffraction, which confirmed 11′ to be a delocalized bond system just like the squarate dianion or the other pseudooxocarbons of the C4-series.
    Notes: Geeignet aktivierte Quadratsäurederivate lassen sich mit dem Anion des Cyanamids zu neuen Iminokohlenstoff-Dianionen der C4-Reihe 8 - 11 umsetzen, in denen die Sauerstoffunktionen des Quadratats sukzessive durch ein, zwei, drei oder vier Cyaniminogruppen ersetzt sind. Daneben wird die Darstellung gemischt substituierter Iminokohlenstoff-Monoanionen wie 12, 13, 25 und 26 beschrieben. Spektroskopische Daten werden diskutiert, 13C-NMR-Daten mit denen anderer Pseudooxokohlenstoffe der C3- und C4-Serie verglichen. Die Konstitution des ersten isolierbaren C4-Iminokohlenstoffs 11′ wird durch eine Röntgenstrukturanalyse belegt, die bestätigt, daß 11′ analog dem Quadratat und den anderen Pseudooxokohlenstoffen der C4-Reihe ein delokalisiertes Bindungssystem besitzt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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