ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Lewis Acid-mediated a-tert-Alkylation of Carboxylic Acids and Carboxylic EstersCarboxylic acids and carboxylic esters can be α-tert-alkylated via the corresponding ketene silylacetals 2 and 4 using tertiary alkyl halides or acetates in the presence of ZnCl2. The method is successful even if the products are sterically strained due to the presence of two neighboring quaternary C-atoms (e.g., 5a-h). Compounds having two tertiary groups bonded to one C-atom are also accessible, e.g., di(1-adamantyl)acetic acid (12f); the latter can be converted into di(1-adamantyl)ketene (14). Ketene acetal 18 derived from 4-tert-butyl-1-cyclohexanecarboxylic acid is alkylated stereoselectively from the equatorial direction, as shown by the X-ray structure determination of the product 19.
Notes:
Carbonsäuren und Carbonsäureester lassen sich über die entsprechenden Keten-silylacetale 2 bzw. 4 mit tertiären Alkylhalogeniden oder Acetaten in Gegenwart von ZnCl2 α-tert-alkylieren. Die Methode funktioniert selbst dann noch, wenn die Produkte aufgrund der Anwesenheit von zwei benachbarten quartären C-Atomen sterisch gespannt sind (z. B. 5a-h). Verbindungen mit zwei tertiären Alkylresten an einem C-Atom sind ebenfalls zugänglich, so z. B. Di(1-adamantyl)-essigsäure (12f); letztere kann in Di(1-adamantyl)keten (14) übergeführt werden. Das Ketenacetal 18 aus 4-tert-Butyl-1-cyclohexancarbonsäureester wird stereoselektiv von der äquatorialen Seite alkyliert, wie die Röntgenstrukturanalyse des Produkts 19 zeigt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161119
Permalink
