ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation and Rearrangement of Cyclic Semi-aminals with α-Mercapto GroupsReaction of thioacetic acid, thiobenzoic acid as well as 2-aminothiophenol with racemic cyclic semi-aminal 3 takes a diastereoselective course to racemic 4a, b, c. The ambident thiazolidine-2-thione reacts analogously, however by attack of nitrogen yielding 4d. The possibilities for rearrangement of adducts 4 are discussed and the structure of the rearranged products is examinated by x-ray analysis of 9c as well as by 13C NMR spectroscopy. The course of the diastereoselective rearrangement to the racemic mixture (α/β) of 2-azaspiro[4.4]nonenes 9a - d is discussed by aid of the results.
Notes:
Die Reaktion von Thioessigsäure, Thiobenzoesäure und 2-Aminothiophenol mit dem racemischen cyclischen Halbaminal 3 erfolgt diastereoselektiv unter Erhaltung der Halbaminal-Struktur zu den Racematen (α/β) 4a, b, c. Das ambidente Thiazolidin-2-thion setzt sich analog, jedoch unter Anlagerung des Stickstoff-Atoms, zu 4d um. Die Umlagerungsmöglichkeiten der Addukte 4 werden diskutiert, und die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch eine Röntgenstrukturanalyse am Beispiel des Aminophenylthio-Derivates 9c sowie 13C-NMR-spektroskopisch untersucht. Der Verlauf der diastereoselektiven Umlagerung zu den racemischen (α/β) 2-Azaspiro[4.4]-nonen-Derivaten 9a - d wird an Hand der Ergebnisse diskutiert.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131102
Permalink
