ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1,3-Dipolar Cycloadditions, 88. C-Methyl-N-phenylnitrilimine and the Regiochemistry of its CycloadditionsThe title compound, a representative of the little known C-alkylnitrilimines, is accessible by three routes: NaNO2 elimination from sodium (α-nitroethylidene)phenylhydrazine in boiling acetonitrile, photolysis of 5-methyl-2-phenyltetrazole, and the thermolysis of this tetrazole at 160-180°C. Pros and cons of these methods are considered in the report on the cycloadditions to numerous olefinic and acetylenic dipolarophiles. Structures and yields of the 2-pyrazolines and pyrazoles formed are determined. Methyl acrylate, crotonate and cinnamate as well as acetylenic carboxylic esters give rise to pairs of regioisomeric adducts. The independence of the product ratio on the precursor demonstrates the occurrence of a common intermediate, the C-methyl-N-phenyl-nitrilimine. The deviation observed in the case of methyl propiolate deserves attention.
Notes:
Das im Titel genannte Nitrilimin wird als Vertreter der nahezu unbekannten C-Alkylnitrilimine auf drei Wegen zugänglich gemacht: Zerfall des Natrium-(α-nitroethyliden)phenylhydrazins in siedendem Acetonitril, Photolyse des 5-Methyl-2-phenyltetrazols sowie Thermolyse dieses Tetrazols bei 160-180°C. Vor- und Nachteile dieser Methoden werden erörtert anhand der Cycloadditionen an zahlreiche olefinische und acetylenische Dipolarophile. Die gebildeten 2-Pyrazoline und Pyrazole werden in Struktur und Ausbeute bestimmt. Acrylsäureester und seine β-substituierten Abkömmlinge sowie acetylenische Carbonsäureester liefern Paare regioisomerer Addukte. Die Unabhängigkeit des Produktverhältnisses von der Methode der Freisetzung des C-Methyl-N-phenylnitrilimins belegt das Auftreten der gemeinsamen Zwischenstufe; Abweichungen wie im Fall des Propiolsäureesters verdienen Aufmerksamkeit.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160905
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