ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Molybdenum Tetrabromide with Tribromonitro Methane. Crystal Structures of PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] and PPh4[MoOBr4]Molybdenum tetrabromide reacts with tribromonitro methane above 60°C to form a mixture of Mo(NO)2Br2, MoOBr3 and MoO2Br2. A reaction of this mixture with tetraphenylphosphonium bromide in dibromo methane yields the soluble complexes PPh4[Mo(NO)2Br3], PPh4[MoOBr4], and PPh4[MoO2Br3], which can be separated by fractionated crystallization. Aluminum bromide precipitates the pure insoluble compounds Mo(NO)2Br2 and MoOBr3 resp. from the CH2Br2 solution. Single crystals of the dinitrosyltribromo molybdate were obtained in the form of its monohydrate PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)]. The crystal structure was determined by aid of X-ray diffraction data (2925 observed, independent reflexions, R = 4.2%). PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] crystallizes tri-clinic in the space group P1 with two formula units per unit cell (a = 1048, b = 1106, c = 1276pm; α = 69.7°, β = 83.6°, γ = 81.2°). The structure consists of PPh4⊕ cations and [MO(NO)2Br3,(OH2)]⊖ anions, in which the NO ligands are cis-positioned and linear . The H2O molecule is situated in trans position to a NO group.PPh4[MoOBr4]. according to the X-ray diffraction measurements (616 independent observed reflexions, R = 5.6%) crystallizes in the tetragonal space group P4/n with two formula units per unit cell (a = b = 1289 pm, c = 783 pm, α = β = γ = 90°).The structure consists of PPh4⊖ cations and [MoOBr4]⊖ anions of the symmetry C4v with the terminal oxo ligand in axial position. The Mo=0 bond (173 pm) corresponds to a double bond. It is significantly longer than in the monohydrate, where it is 163 pm.All compounds are characterized by i.r. spectroscopy.
Notes:
Molybdäntetrabromid reagiert mit Tribromnitromethan oberhalb 60°C zu einem Gemisch von Mo(NO)2Br2, MoOBr3 und MoO2Br2. Durch Umsetzung mit Tetraphenylphosphoniumbromid in Dibrommethan werden daraus die löslichen Komplexe PPh4[Mo(NO)2Br3], PPh4[MoOBr4] und PPh4[MoO2Br3] gebildet, die sich durch fraktionierte Kristallisation voneinander trennen lassen. Mit Aluminiumbromid lassen sich aus den Bromokomplexen in CH2Br2 die schwerlöslichen Verbindungen Mo(NO)2Br2 bzw. MoOBr3 in reiner Form fällen. Das Dinitrosyltribromomolybdat ließ sich als Monohydrat PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] in Form von Einkristallen erhalten. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (2 925 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,2%). PPh4[Mo(NO)2Br3(OH)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 1 048, b = 1 106, c = 1 276 pm; α = 69,7°, β = 83,6°, γ = 81,2°). Die Struktur besteht aus PPh4⊕-Kationen und [Mo(NO)2Br3(OH2)]⊖-Anionen, in denen die NO-Liganden in gestreckter Anordnung cis-ständig koordiniert sind. Das H2O-Molekül befindet sich in trans-Position zu einer NO-Gruppe.PPh4[MoOBr4] kristallisiert nach der Röntgenstrukturuntersuchung (616 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,6%) in der tetragonalen Raumgruppe P4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = b = 1 289 pm, c = 783 pm, α = β = γ = 90°).Die Struktur besteht aus PPh4⊕-Kationen und [MoOBr4]⊖-Anionen der Symmetrie C4V mit dem terminalen Oxoliganden in der Achsialposition. Die MoO-Bindungslänge entspricht mit 173 pm etwa einer Doppelbindung. Sie ist deutlich länger als im Monohydrat [MoOBr4(OH2)]⊖, wo sie 163 pm beträgt.Alle Präparate werden IR-spektroskopisch charakterisiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824950114
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