ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Five-coordinated Complexes of Osmium (VIII) and Rhenium (VII). Crystal Structure of PPh4[OsO4Cl] · CH2Cl2The five-coordinated anionic complexes [OsO4Cl]⊖, [OsO4N3]⊖, and [ReO3Cl2]⊖ were isolated as tetraphenylphosphonium salts from reactions of OsO4 and ReO3Cl with PPh4Cl and PPh4N3, respectively, in dichloromethane solution. The compounds which are characterized by their i.r. spectra, are thermally sensitive and form crystalline powders with colours ranging from orange to violet. The crystal structure of PPh4[OsO4Cl] · CH2Cl2 was determined and refined with X-ray diffraction data. (4212 independent, observed reflexions, R = 0.032). It crystallizes in the monoclinic space group P2/b with four formula units per unit cell. The cell dimensions are at -110°C a = 1754, b = 2184 pm, c = 692 and γ = 106.7°. The structure consists of tetraphenylphosphonium cations and anions [OsO4Cl]⊖ with five-coordinated Os atoms in a trigonal bipyramidal geometry with the chlorine ligand in an axial position. The anion can also be regarded as a OsO4 tetrahedron, monocapped by a chloride ion. Each chloride ion is linked with two CH2Cl2 molecules via hydrogen bridges, forming chains in the direction c. The Os—Cl bond length (276 pm) is very long; the average OsO distance (172 pm) corresponds to that in the OsO4 molecule (170 pm).
Notes:
Die anionischen Komplexe [OsO4Cl]⊖, [OsO4N3]⊖ und [ReO3Cl2]⊖ mit fünffach koordiniertem Metallatom entstehen in Form ihrer Tetraphenylphosphoniumsalze aus Lösungen von OsO4 bzw. ReO3Cl in Dichlormethan mit PPh4Cl bzw. PPh4N3. Die Verbindungen sind thermisch empfindliche, orangerote bis violette Kristallpulver, die durch ihre IR-Spektren charakterisiert werden. Die Kristallstruktur von PPh4[OsO4Cl] · CH2Cl2 wurde mit Hilfe der Röntgenbeugung aufgeklärt und verfeinert. (4212 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,2%). Es kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2/b mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind bei -110°C: a = 1754, b = 2184, c = 692 pm, γ = 106,7°. Die Struktur besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen und [OsO4Cl]⊖-Anionen mit fünffach koordiniertem Os-Atom, in einer verzerrt trigonal-bipyramidalen Anordnung mit Axialstellung des Cl-Liganden. Das Anion läßt sich auch auffassen als ein OsO4-Tetraeder mit einem auf eine Tetraederfläche aufgesetztem Chloridion. Die Chloridionen sind über Wasserstoffbrücken mit je zwei CH2Cl2-Molekülen verbunden unter Ausbildung von Ketten in Richtung c. Der Os—Cl-Bindungsabstand ist mit 276 pm sehr lang, die OsO-Abstände entsprechen mit im Mittel 172 pm etwa denen des OsO4-Moleküls (170 pm).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845160927
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