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  • Inorganic Chemistry  (31)
  • BIOSCIENCES
  • MATERIALS, NONMETALLIC
  • 1980-1984  (25)
  • 1965-1969  (25)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3846-3857 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese von α-Cyanenaminen durch Cyanierung von α-Bromimmonium-bromiden und Dehydrobromierung von β-Brom-α-(dialkylamino)nitrilenDie Reaktion der α-Bromimmonium-bromide 4 mit Kaliumcyanid in Dimethylformamid gibt β-Brom-α-(dialkylamino)nitrile 5, die in verschiedenen Base-Lösungsmittel-Systemen zu (E)- und (Z)-α-Cyanenaminen 2 dehydrobromiert werden. Eine Modifizierung einer kürzlich veröffentlichten Synthese von α-Cyanenaminen 2 aus Aldehyden über Enamine führte zu einer verbesserten und schnellen Methode für die Darstellung der Titelverbindungen.
    Notes: The reaction of α-bromoimmonium bromides 4 with potassium cyanide in dimethylformamide gave rise to β-bromo-α-(dialkylamino)nitriles 5, which were dehydrobrominated in various basesolvent systems to afford (E)- and (Z)-α-cyanoenamines 2. An adaption of a previously published preparation of α-cyanoenamines starting from aldehydes via enamines led to an improved, efficient and fast synthesis of the title compounds.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3631-3636 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Eine einfache Darstellung von 2-Alkoxy-2-aryloxiranenTertiäre (α-Bromalkyl)arylketone 1 reagierten mit überschüssigem Kaliumcarbonat in trockenem Alkohol ausschließlich zu den entsprechenden 2-Alkoxy-2-aryloxiranen 4. Silbercarbonat in trockenem Alkohol führte in einer Konkurrenzreaktion zur Bildung von 4 und zu einer semibenzilischen Favorskii-Umlagerung (→5). Dagegen trat mit Silber-hexafluoroantimonat ausschließlich die letztere Umlagerungsreaktion ein.
    Notes: Tertiary α-bromoalkyl aryl ketones 1 were converted into 2-alkoxy-2-aryloxiranes 4 exclusively by reaction with excess potassium carbonate in the corresponding dry alcohol. Silver carbonate in a dry alcohol with these α-bromo ketones yielded competitively formation of 2-alkoxyoxiranes and semi-benzilic Favorskii rearrangement (→5), while silver hexafluoroantimonate in the same medium afforded the latter rearrangement reaction exclusively.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 179-184 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metallkomplexe des PolytriallylphosphatesUnlösliches, polymeres Triallylphosphat ist befähigt, Komplexe mit Metallionen Zu bilden. Die festen Produkte, die bei der Reaktion des Polymeren mit Metallsalzen in Wasser, Ethanol und Aceton entstehen, wurden mit spektroskopischen Methoden untersucht. Die Stöchiometrie der Verbindungen hängt von der Konzentration der Metallsalze und der Natur des Lösungsmittels ab. Die Endprodukte haben folgende Zusammensetzung: M(p-TAP)m (Anion)n, M = Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd(II), Fe(III); p-TAP = = eine Einheit des Polymeren; Anion = CIO4-, BF4-, NO3-, Cl-, Br- I-,NCS-,n = 2, 3; m = 2, 3, 4. Zusammensetzung und Struktur entspricht den Verbindungen mit monomeren Phosphorylliganden.
    Notes: Polymerization of triallyl phosphate results in an insoluble polymer that is capable of coordination to metal ions. The solid products obtained when the polymer was reacted with metal salts in water, ethanol and acetone were studied with the aid of spectroscopic techniques. The stoichiometry of the products depends on the concentration of the metal salt and the nature of the solvent used in the preparation. The final products can be described as species M(p - TAP)m (anion)n, M = Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd(II), Fe(III); p - TAP = one unit of the polymer; anion = ClO4-, BF4-, NO3- Cl-, I-, NCS-; n = 2,3; m = 2-4. The composition and structure(the first coordination sphere) of the final products are similar to those found for monomeric phosphoryl ligands.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 99 (1966), S. 2155-2161 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bicyclobutyl (4) entsteht sowohl bei der Umsetzung von Cyclobutylmagnesiumbromid mit Kupfer(II)-chlorid als auch bei der Behandlung von Tri-cyclobutyl-boran mit Silbernitrat in brauchbaren Ausbeuten. Aus dem Vergleich der IR-Spektren der flüssigen und der kristallinen Substanz ist zu schließen, daß in der Flüssigkeit mehrere Konformere des Moleküls im Gleichgewicht vorliegen, während im Kristall nur eine Form existiert. Eine Gegenüberstellung des IR-Kristallspektrums mit dem Raman-Spektrum der Flüssigkeit gibt Anhalt dafür, daß die im Kristall allein vorliegende Form des Moleküls zentrosymmetrisch ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1977-1979 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Säurekatalysierte Cyclisierung des En-Produkts aus α-Pinen und PTADAluminiumchlorid-katalysierte Reaktion des En-Produkts 2 aus 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion (PTAD) und α-Pinen (1), des 1-(6,6-Dimelthyl-2-methylenbicyclo[3.1.1]hept-3-yl)-4-phenyl-1,2,4-triazolidin-3,5-dions, ergab 3,8,8-Trimelthyl-N-phenyl-4,5-diazatricyclo[4.2.1.03,7]nonan-4,5-dicarboxamid (6) in 78% Ausbeute. Auch Bortrifluorid-etherat, trockener Chlorwasserstoff und p-Toluolsulfonsäure katalysieren die Cyclisierung von 2 zu 6, aber nicht in diesem Maße. Der Mechanismus der Cyclisierung wird über eine Gerüstumlagerung der Carbenium-Ionen-Zwischenstufen gedeutet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1994-1997 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of Mono- and Divinyl Ethers of Tetra(oxyethylene)The derivatives 3, 4, and 6 - 8 of tetra(oxyethylene) (1) are prepared. 3, 4, and 8 are obtained by direct vinylation in the presence of vinyl acetate and mercury acetate. 6 and 7 are prepared by esterification of 1 with 3,5-dinitrobenzoyl chloride (5) and represent intermediates for the hydroxy protected vinyl monomer 8.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Mechanism of the Thermal Rearrangement of Bicyclo[2.2.0]hexane: Dispiro[cyclopropane-1,2′-bicyclo[2.2.0]hexane-3′,1′′-cyclopropane] and Analogously Substituted Derivatives as New Model CompoundsUpon thermolysis the 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-enes 10a-c yield only the thermodynamically more stable 1,5-hexadienes, namely 11, 13, and 15, respectively. Upon photolysis, however, remarkable proportions of the new bicyclo[2.2.0]hexane derivatives 2 (66%), 4 (29%), and 3 (58%), respectively, are formed besides the hexadienes; the by-product (2%) from 10a most probably is the hexalin 12, as it would arise from an intermediate diradical by neighboring group participation of both three-membered rings. The thermolyses of 2, 3, and 4 follow first order rate laws and yield 11, 13, and 15. According to the kinetic data, which best fit a two-step mechanism, the diradical from 2 is stabilized purely electronically by 25.8 kJ/mol with respect to the diradical from 4.
    Notes: Die 2,3-Diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene 10a-c ergeben bei der Thermolyse nur das jeweils thermodynamisch stabilere 1,5-Hexadien, nämlich 11, 13 bzw. 15. Bei der Photolyse entstehen daneben in beachtlichen Anteilen von 66, 29 und 58% die neuen Bicyclo[2.2.0]hexan-Derivate 2, 4 bzw. 3; dem Nebenprodukt (2%) aus 10a kommt höchstwahrscheinlich die Konstitution des Hexalins 12 zu, wie es aus einem intermediären Diradikal durch Nachbargruppenbeteiligung der beiden Dreiringe entstehen müßte. Die Thermolyse von 2, 3 und 4 folgt Zeitgesetzen 1. Ordnung und führt zu 11, 13 und 15. Nach den kinetischen Daten, die am besten mit einem zweistufigen Verlauf zu vereinbaren sind, ist das 1,4-Diradikal aus 2 gegenüber dem aus 4 rein elektronisch um 25.8 kJ/mol stabilisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1377-1385 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diademane and Structurally Related Compounds, II. Catalytic Rearrangements and HydrogenationsCopper, silver, gold, and rhodium compounds catalyze the rearrangement of diademane (1) to triquinacene (5) and snoutene (7), respectively. Known mechanisms may be adopted to explain this behaviour. The catalytic hydrogenation of 1 leads to a mixture of 6 products, 9-14, the composition of which was independent of the extent of reaction. Adamantane, the thermodynamically most stable isomer of all conceivable “hexahydrodiademanes”, was not detected.
    Notes: Kupfer-, Silber-, Gold- und Rhodiumverbindungen katalysieren die Umlagerung von Diademan (1) zu Triquinacen (5) bzw. Snouten (7). Zur Erklärung können bekannte Mechanismen herangezogen werden. Die katalytische Hydrierung von 1 führt zu den 6 Produkten 9-14 in einer vom Umsetzungsgrad unabhängigen Zusammensetzung. Adamantan, das thermodynamisch stabilste aller möglichen “Hexahydrodiademane”, konnte nicht nachgewiesen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1128-1138 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Influence of Substituents on the Cope Rearrangement of 1,5-Hexadienes: Cyclopropyl- and Methyl-substituted Model SystemsThe new 1,5-hexadiene derivatives 1 and 2 are obtained along with all other conceivable products upon methylenation of 1,2,6,7-octatraene (5); 2 is also accessible from succindialdehyde and cyclopropylidenetriphenylphosphorane. The thermal rearrangement of 1 and 2 both proceed like that of 5 in two steps via 1,4-cyclohexadiyls, 1 yielding 3 and 19, 2 only 4. The distinct differences in the gas phase kinetic parameters for 2 and 15 (In k(2) = 22.0 - 26 200/RT and In k(15) = 29.1 - 33 300/RT, respectively) indicate the change in mechanism of the Cope rearrangement from concerted (for 15) to stepwise (for 2), apparently due to the cyclopropyl substituent effects. Upon sensitized irradiation of 2 the new hydrocarbons 24, 25, and 27 are formed, whereas nickel(0)-catalyzed rearrangement of 2 yields 25 exclusively.
    Notes: Die neuen 1,5-Hexadienderivate 1 und 2 werden neben allen anderen möglichen Produkten durch Methylenierung von 1,2,6,7-Octatetraen (5) gewonnen; 2 ist gezielt auch zugänglich aus Succindialdehyd und Cyclopropylidentriphenylphosphoran. Die thermischen Umlagerungen von 1 und 2 verlaufen beide wie die von 5 zweistufig über 1,4-Cyclohexadiyle, aus 1 entsteht neben 3 noch 19, aus 2 nur 4. In dem deutlichen Unterschied der gasphasenkinetischen Parameter für 2 und 15 (In k(2) = 22.0 - 26200/RT bzw. In k (15) = 29.1 - 33 300/RT) kommt zum Ausdruck, daβ der Mechanismus der Cope-Umlagerung sich von konzertiert (bei 15) nach zweistufig (bei 2) verschiebt, offenbar aufgrund des Cyclopropyl-Substituenteneffekts. Bei der sensibilisierten Bestrahlung von 2 entstehen die neuen Kohlenwasserstoffe 24, 25 und 27, bei der Nickel(0)-katalysierten Umlagerung ausschließlich 25.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1170-1177 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [4+2]-Cycloaddition von Singulett-Sauerstoff und Phenyltriazolindion an Bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-trien und seine DerivateDie Dienreaktivität der Bicyclotriene 1a ([4.3.0]-Isomeres) und 1b ([6.1.0]-Isomeres), von dessen Oxaderivat 6 (Cyclooctatetraenepoxid) sowie von 1,3,5-Cyclooctatrienon (7) gegenüber Singulett-Sauerstoff (1O2) und Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTAD) als Dienophile wurde untersucht. Bicyclononatrien 1a liefert das Endoperoxid 9a in 60proz. Ausbeute. Die anderen Substrate 1b, 6 und 7 reagieren nicht mit 1O2. Mit PTAD dagegen wurden aus 1a, 1b, 6 und 7 die Urazole 10a, 8b, 12c und 11 gebildet. Ungewöhnlich ist, daß das Bicyclo[6.1.0]trien 1b nur zum tricyclischen Urazol 8b führt, dem ersten Beispiel solcher [4 + 2]-Cycloaddukte von 1b, während die analoge Oxaverbindung 6 nur tetracyclisches Urazol 12c gibt. Dabei ist zu bemerken, daß 6 mit PTAD beträchtlich träger reagiert als 1b.
    Notes: The dienic reactivity of the bicyclononatrienes 1a ([4.3.0]-isomer) and 1b ([6.1.0]-isomer) and its oxa-derivative 6 (cyclooctatetraene epoxide) as well as 1,3,5-cyclooctatrienone (7), towards singlet oxygen (1O2) and phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) as dienophiles has been investigated. Except for 1a, which affords the endoperoxide 9a in 60% yield, the remaining substrates 1b, 6, and 7 do not react with 1O2. With PTAD 1a, 1b, 6, and 7 afford the urazoles 10a, 8b, 12c, and 11, respectively. Unusual is the fact that the bicyclo[6.1.0]triene 1b leads only to the tricyclic urazole 8b, the first example of this type of [4 + 2]-cycloadduct of 1b, while the oxa-analog 6 affords only the tetracyclic urazole 12c. Moreover, 6 reacts with PTAD considerably more sluggishly than 1b.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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