ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
[4+2]-Cycloaddition von Singulett-Sauerstoff und Phenyltriazolindion an Bicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-trien und seine DerivateDie Dienreaktivität der Bicyclotriene 1a ([4.3.0]-Isomeres) und 1b ([6.1.0]-Isomeres), von dessen Oxaderivat 6 (Cyclooctatetraenepoxid) sowie von 1,3,5-Cyclooctatrienon (7) gegenüber Singulett-Sauerstoff (1O2) und Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTAD) als Dienophile wurde untersucht. Bicyclononatrien 1a liefert das Endoperoxid 9a in 60proz. Ausbeute. Die anderen Substrate 1b, 6 und 7 reagieren nicht mit 1O2. Mit PTAD dagegen wurden aus 1a, 1b, 6 und 7 die Urazole 10a, 8b, 12c und 11 gebildet. Ungewöhnlich ist, daß das Bicyclo[6.1.0]trien 1b nur zum tricyclischen Urazol 8b führt, dem ersten Beispiel solcher [4 + 2]-Cycloaddukte von 1b, während die analoge Oxaverbindung 6 nur tetracyclisches Urazol 12c gibt. Dabei ist zu bemerken, daß 6 mit PTAD beträchtlich träger reagiert als 1b.
Notes:
The dienic reactivity of the bicyclononatrienes 1a ([4.3.0]-isomer) and 1b ([6.1.0]-isomer) and its oxa-derivative 6 (cyclooctatetraene epoxide) as well as 1,3,5-cyclooctatrienone (7), towards singlet oxygen (1O2) and phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) as dienophiles has been investigated. Except for 1a, which affords the endoperoxide 9a in 60% yield, the remaining substrates 1b, 6, and 7 do not react with 1O2. With PTAD 1a, 1b, 6, and 7 afford the urazoles 10a, 8b, 12c, and 11, respectively. Unusual is the fact that the bicyclo[6.1.0]triene 1b leads only to the tricyclic urazole 8b, the first example of this type of [4 + 2]-cycloadduct of 1b, while the oxa-analog 6 affords only the tetracyclic urazole 12c. Moreover, 6 reacts with PTAD considerably more sluggishly than 1b.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150333
