ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Structure of Thioamides and their Derivatives, XI. N.M.R-Spectroscopic Studies and the Mechanism of Isomerization of Thioamide anionsIn the n. m. r. spectra of thioformamide anions 2 a larger trans long-range coupling constant is observed than in the spectra of the corresponding thioformamides 1. In spite of this spectral evidence indicating that 2 has the stronger partial double bond character, 2 isomerizes faster than 1. This suggests that isomerization proceeds via an inversion mechanism, an assumption which is verified by the steric effects of o-substituents in thioformanilide anions 4. On the other hand, in the case of thioformanilides 3 a rotation mechanism is observed.
Notes:
In den NMR-Spektren von Thioformamid-Anionen 2 wird eine größere trans-Fernkopplungskonstante als in den entsprechenden Thioformamiden 1 gefunden. Trotz des daraus zu folgernden größeren Doppelbindungscharakters wird bei 2 eine schnellere Isomerisierung als bei 1 beobachtet. Der dadurch nahegelegte Inversionsmechanismus wird durch den sterischen Einfluß von o-Substituenten in den Thioformanilid-Anionen 4 belegt, während für die Thioformanilide 3 ein Rotationsmechanismus gefunden wird.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040103
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