ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chromium oxide chlorides
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chemical vapour transport
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Chemical Transport of CrOCl and Cr2O3 - Experiments and Model Calculations for Participation of CrOCl2,g.The migration of CrOCl in a temperature gradient (600°C→500°C) in the presence of chlorine is a result from an endothermic reaction \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm CrOCl}_{\rm s} \, + \,2{\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, = \,{\rm CrO}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, + \,{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} $$\end{document}.Above T2 = 900°C several reactions are super imposed and Cr2O3, the product of the decomposition of CrOCl, migrates following the endothermic reaction \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Cr}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3,s}} \, + \,3{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} \, = \,3{\rm CrOCl}_{{\rm 2,g}} \, + \,2{\rm CrCl}_{{\rm 3,g}} $$\end{document}.By continously monitoring the mass changes during the complete duration of the experiment the consecutive stationary deposition reactions could be registered separately and nonstationary changes in the gasphase could be recognized.The observed decomposition of solid CrOCl into Cr2O3,s as well as CrCl3,g under equilibrium conditions is in accordance with thermochemical calculations assuming the heat of formation of CrOCl to be ΔBH298o = - 135.3 ± 2 [kcal/mol]. Using this value the chemical transport of CrOCl with Cl2, HCl, and HgCl2 can be described.
Notes:
CrOCl wandert bei Zugabe von Chlor im Temperaturgefälle von T2 = 600°C nach T1 = 500°C über das endotherme Gleichgewicht \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm CrOCl}_{\rm s} \, + \,2{\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, = \,{\rm CrO}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, + \,{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} $$\end{document} in die kältere Zone. Oberhalb von T2 = 900°C überlagern sich mehrere Vorgänge, dabei wandert Cr2O3,s, das Zerfallsprodukt von CrOCls, über das endotherme Transportgleichgewicht \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Cr}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3,s}} \, + \,3{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} \, = \,3{\rm CrOCl}_{{\rm 2,g}} \, + \,2{\rm CrCl}_{{\rm 3,g}} $$\end{document}.Durch kontinuierliche Messung der Massenänderungen während der Versuchsdauer konnten die aufeinander folgenden stationären Abscheidungsvorgänge separiert und nichtstationäre übergänge erkannt werden.Anhand von thermodynamischen Modellrechnungen zum Zerfall von CrOCl in Chrom(III)-oxid und gasförmiges Chrom(III)-chlorid wurde die Bildungsenthalpie von CrOCl zu ΔBH298o = - 135,3 ± 2 [kcal/mol] eingegrenzt. Damit lassen sich die Bodenkörperverhältnisse sowie der chemische Transport von CrOCl mit Cl2, HCl und HgCl2 gut beschreiben.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190412
