ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Herstellung, Eigenschaften und ESCA-Charakterisierung von sauerstoffempfindlichen Mangan-Oberflächenverbindungen und Dispersionen auf SilicagelSauerstoffempfindliche MnO-, MnO/SiO2-Dispersionen, „ein-“ und „zweibeing“ an Silicagel gebundene Mangan(II)-Oberflächenverbindungen wurden systematisch dargestellt und ihre Oberflächenzustände anhand der Verschiebungen des Mn 2p3/2-Bindungsenergieniveaus ermittelt.Mit Hilfe von ESCA ist eine Unterscheidung zwischen sehr fein verteilten MnO/SiO2-Oberflächendispersionen und den erwähnten „wahren“ Oberflächenverbindungen möglich. Wäßrige Imprägnierungen mit Mn(NO3)2 ergaben oberhalb eines Konzentrationsbereiches von 1,2-1,5 Gew.-% Mn hauptsächlich grüne MnO/SiO2-Dispersionen und nicht Oberflächenverbindungen, wie ursprünglich in einer früheren Publikation [11] vorgeschlagen wurde.Die chemisch an Mangan gebundene -Einheit übt einen elektronenziehenden Effekt von der Größenordnung der funktionalen Gruppe —Cl aus, der sich in einer Oberflächenverbindung nahezu linear addiert. Der Träger erweist sich somit als „electron sink“. Die Mn-Resultate bestätigen, ergänzen und erweitern bisher veröffentlichte ESCA-Ergebnisse von anderen Übergangsmetall-Oberflächenverbindungen.Die Beobachtungen zeigen eine Abnahme der Sauerstoffempfindlichkeit und eine Zunahme der Olefin-Polymerisationsaktivität bei einer Verringerung der Elektronendichte am zentralen Manganatom. Mögliche Reaktionsmechanismen einiger Mangan-Sauerstoffabsorber werden diskutiert.
Notes:
Oxygen sensitive MnO, MnO/SiO2 dispersions, and manganese(II) surface compounds on silica gel with “one” and “two legged” surface attachments were systematically prepared and their surface states ascertained by considering variations in the Mn 2p3/2 binding energy levels.A differentiation by ESCA between very finely divided MnO/SiO2 surface dispersions and the cited “true” surface compounds was possible. Aqueous impregnations with Mn(NO3)2 above 1.2-1.5 wt.% Mn concentration range were found to give predominantly green MnO/SiO2 dispersions and not real surface compounds as was originally suggested in a previous paper [11].The — unit chemically attached to manganese has an electron withdrawing effect (comparable in magnitude to the —Cl functional group) which is an almost linearly additive function in a surface compound. The support behaves therefore as a “quasi electron sink”. The results with Mn confirm as well as complement and extend published ESCA findings for other transition metal surface compound systems.Oxygen sensitivity was observed to decrease and olefin polymerization ability to increase with removal of electron density from the central manganese atom. The possible mode of action of some manganese based oxygen absorbers is discussed.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794490101
