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  • 1
    ISSN: 1436-2449
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Summary Reaction of different furanes (2,3- and 2,5-dihydrofurane, tetrahydrofurane, furane) were examined in the presence of Cr(II) surface compounds on silicagel as catalyst. In every case poly (2,3-dihydrofuran) was obtained. The products of the occuring hydrogenation, dehydrogenation and isomerisation reactions were detected by GC and NMR spectroscopy. A mechanism for the reactions is proposed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Surface Compounds of Transition Metals. XI. Preparation and Properties of Coordinatively Unsaturated Manganese(II) Surface CompoundsFormation of coordinatively unsaturated MnII surface compounds on various silica gels was studied in the concentration range of 1-10 wt.-% Mn per support. Applying simultaneously the criteria of maximum O2 adsorption and minimum olefin polymerisation tendency, optimized products were obtained in large quantities from aqueous impregnations with manganese(II)nitrate, followed by “activation” with oxygen at 250°C (formation of surface MnIV) and subsequent reduction with CO at 350°C (formation of surface MnII). The optimized substances having 4-7 wt.-% Mn content exhibit extreme sensitivity towards O2 at ambient conditions and have an instantaneous minimum O2 adsorption capacity of 2,5 mg/g contact. The effluent had an O2 content lower than 0,05 ppm (measurable range). Regeneration is possible with a certain loss of capacity.Olefins gave no low molecular weight oligomerization products and only very slight Polymerization was noted in long term (room temperature) recirculation experiments. After 8 months at 40 atm ethylene the sample was still active in O2 adsorption although some ethylene polymerization had occured. The preparate can be used therefore to secure virtually O2 (and H2O) free olefins in general, including conditions employed in Phillips type polymerizations.
    Notes: Die Bildung von koordinativ ungesättigten MnII-Oberflächenverbindungen auf verschiedenen Silicagelen wurde im Bereich von 1-10% Mn untersucht. Unter dem Gesichtspunkt maximaler O2-Adsorptionsfähigkeit bei minimaler Polymerisationsaktivität (gegen C2H4) optimierte Produkte konnten durch Dotierung der Gele mit Mangannitrat in H2O, „Aktivierung“ in O2-Atmosphäre bei 250°C (Bildung von Oberflächen-MnIV) und folgende Reduktion mit CO bei 350°C (Bildung von Oberflächen-MnII) in großen Chargen dargestellt werden. Die Substanzen (Mn-Gehalt 4-7%) sind bei Raumtemperatur extrem sauerstoffempfindlich (Rest-O2 in Gasen unter 0,05 ppm (Nachweisgrenze); Kapazität mindestens 2,5 mg O2/g Kontakt). Regenerierung ist möglich, jedoch von Kapazitätsverminderung begleitet.Bei der Entfernung von O2 aus Olefinen werden keine niedermolekularen Oligomerisationsprodukte beobachtet; Polyolefinbildung tritt bei 20°C auch nach langer Reaktionszeit nur in geringem Ausmaß ein: die O2-Empfindlichkeit des Kontakts bleibt bei 40 atm Äthylendruck 8 Monate unvermindert. - Die hergestellten Produkte können somit zur praktisch vollständigen Entfernung von O2 (und H2O) aus Olefinen verwendet werden, besonders auch unter den Bedingungen der technischen (Phillips-)Polyäthylen-Synthese.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 449 (1979), S. 41-51 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mangan(II)-AlkoxideEine Reihe neuer, sauerstoffempfindlicher Alkoxide des Mangan(II), darunter Derivate sterisch außerordentlich stark gehinderter Alkohole, wurde durch Alkoholyse von Mn{N(SiMe3)2}2 · (THF) hergestellt. Die Produkte, charakterisiert durch Elementaranalyse, Reflexionsspektroskopie und ihr chemisches Verhalten, fallen entweder als amorphe Koordinationspolymere, als gelartige Fibern, oder als (wahrscheinlich monomere) in organischen Lösungsmitteln lösliche Kristalle an. Angaben über Mangan(II)-Alkoxide in früheren Veröffentlichungen werden berichtigt. Die Ergebnisse einiger Oxydationsreaktionen werden diskutiert.
    Notes: A series of novel, air sensitive alkoxides of Mn(II) were prepared by alcoholysis reaction of Mn{N(SiMe3)2}2 · (THF), including sterically highly hindered derivatives soluble in organic solvents. The products, characterized by elemental analysis, reflectance spectroscopy and chemical behavior, range from amorphous coordination polymers and gelatinous fibers to (probably monomeric) crystals. Earlier literature descriptions of several Mn(II) alkoxides is corrected. Some oxidation results are discussed.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 449 (1979), S. 5-24 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Herstellung, Eigenschaften und ESCA-Charakterisierung von sauerstoffempfindlichen Mangan-Oberflächenverbindungen und Dispersionen auf SilicagelSauerstoffempfindliche MnO-, MnO/SiO2-Dispersionen, „ein-“ und „zweibeing“ an Silicagel gebundene Mangan(II)-Oberflächenverbindungen wurden systematisch dargestellt und ihre Oberflächenzustände anhand der Verschiebungen des Mn 2p3/2-Bindungsenergieniveaus ermittelt.Mit Hilfe von ESCA ist eine Unterscheidung zwischen sehr fein verteilten MnO/SiO2-Oberflächendispersionen und den erwähnten „wahren“ Oberflächenverbindungen möglich. Wäßrige Imprägnierungen mit Mn(NO3)2 ergaben oberhalb eines Konzentrationsbereiches von 1,2-1,5 Gew.-% Mn hauptsächlich grüne MnO/SiO2-Dispersionen und nicht Oberflächenverbindungen, wie ursprünglich in einer früheren Publikation [11] vorgeschlagen wurde.Die chemisch an Mangan gebundene -Einheit übt einen elektronenziehenden Effekt von der Größenordnung der funktionalen Gruppe —Cl aus, der sich in einer Oberflächenverbindung nahezu linear addiert. Der Träger erweist sich somit als „electron sink“. Die Mn-Resultate bestätigen, ergänzen und erweitern bisher veröffentlichte ESCA-Ergebnisse von anderen Übergangsmetall-Oberflächenverbindungen.Die Beobachtungen zeigen eine Abnahme der Sauerstoffempfindlichkeit und eine Zunahme der Olefin-Polymerisationsaktivität bei einer Verringerung der Elektronendichte am zentralen Manganatom. Mögliche Reaktionsmechanismen einiger Mangan-Sauerstoffabsorber werden diskutiert.
    Notes: Oxygen sensitive MnO, MnO/SiO2 dispersions, and manganese(II) surface compounds on silica gel with “one” and “two legged” surface attachments were systematically prepared and their surface states ascertained by considering variations in the Mn 2p3/2 binding energy levels.A differentiation by ESCA between very finely divided MnO/SiO2 surface dispersions and the cited “true” surface compounds was possible. Aqueous impregnations with Mn(NO3)2 above 1.2-1.5 wt.% Mn concentration range were found to give predominantly green MnO/SiO2 dispersions and not real surface compounds as was originally suggested in a previous paper [11].The — unit chemically attached to manganese has an electron withdrawing effect (comparable in magnitude to the —Cl functional group) which is an almost linearly additive function in a surface compound. The support behaves therefore as a “quasi electron sink”. The results with Mn confirm as well as complement and extend published ESCA findings for other transition metal surface compound systems.Oxygen sensitivity was observed to decrease and olefin polymerization ability to increase with removal of electron density from the central manganese atom. The possible mode of action of some manganese based oxygen absorbers is discussed.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 450 (1979), S. 165-177 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mangan(II)-SilylamideMn[N(SiMe3)2]2(THF) (I) (Me = Methyl, THF = Tetrahydrofuran) konnte aus aktivem MnCl2 und LiN(SiMe3)2 in THF in 85-93% iger Ausbeute erhalten werden. Ausgehend von I konnten die neuen, unter theroretischen Gesichtspunkten interessanten, vierfach koordinierten Verbindungen Mn[N(SiMe3)2]2L2 mit L = THF, Pyridin und t-Butyleyanid hergestellt werden. Sämtliche Substanzen sind thermisch stabil, aber äußerst sauerstoff- und hydrolyseempfindlich.Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen von unsymmetrisch substituierten Verbindungen des Type X—Mn—Y („Hemi“-Verbindungen) mit X = —Cl, —NO3 und n-Butyl, sowie Y = —N(SiMe3) und —OR werden ebenfalls beschrieben. Ausgehend vom Cl—Mn—N(SiMe3)2 (mit oder ohne koordiniertem THF) konnte das ungewöhnliche Mn{N(SiMe3)2}2(Benzol)2 in Form gelber Kristalle isoliert werden. Verbindungen des „Hemi“-Systems zeigen nur geringe thermische Stabilität und neigen zur Disproportionierung. Viele Substanzen sind lichtempfindlich, besonders im ultravioletten Spektralbereich.
    Notes: Mn[N(SiMe3)2]2(THF) (I) (Me = methyl, THF = tetrahydrofuran) was obtained on large scale from “active” MnCl2 and LiN(SiMe3)2 in THE in 85-93% yield. The novel, theoretically interesting tetra-coordinated Mn[N(SiMe3)2]2L2 series was derived from I, where L = THF, pyridine and t-butyleyanide. All these species are quite stable thermally and exhibit exteme oxygen sensitivity.Preparation, properties, and reactions of unsymmetrically substituted (“hemi”) X—Mn—Y type compounds are presented also, where X = —Cl, —NO3 and n = butyl, and Y = —N(SiMe3)2 and —OR. From Cl—Mn—N(SiMe3)2, with or without coordinated THF being present, the unusual (Mn{SiMe3)2, was isolated as yellow crystals. The “hemi” Mn(II)-system exhibits only moderate thermal stability and tends to disproportionate. Many derivatives are photosensitive, especially with UV light.
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