ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Synthesis of 8-Amino-5-aza-1,3-nonamdiene DerivativesStarting from glycine derivatives and the diazepines 1, 8-succinimido-5-aza-1,3-nonamdienes 5 and 8-phthalimido-5-aza-1,3-nonamidienes 8 are synthesized stereospecifically in trans configuration. Cleavage of the side-chain leads in particular to the unstable 8-amino-5-aza-1,3-nonamdiene derivative 11b which, after N-acylation, yields the crystalline N-acylamino-β-lactams 12-15. The nicotinic acid derivatives 17 and 26 provide after several steps, the last one being a photo-induced ring expansion, the diazepine pairs 19/20 and 27/28. These diazepines react with ketene derivatives to give stereospecifically by cycloaddition the trans β-lactams 21/23 and 29/30. Cleavage of the CH2CH2-SiMe3 protective groups of the adducts 21 and 23 using tetra-n-butylammonium fluoride causes unexpectedly cleavage of the benzoyl group and migration of the double bond yielding the enimines 24 and 25
Notes:
Ausgehend von Glycinderivaten und den Diazepinen 1 werden die 8-Succinimido-5-aza-1,3-nonamdiene 5 und die 8-Phthalimido-5-aza-1,3-nonamdiene 8 stereospezifisch mit trans-Konfiguration hergestellt. Durch Abbau der Seitenkette gelangt man speziell zu dem instabilen trans-8-Amino-5-aza-1,3-nonamdienderivat 11b, das durch N-Acylierung die kristallinen N-Acylamino-β-lactame 12-15 liefert. Aus Nicotinsäurederivaten 17 und 26 werden die Diazepinpaare 19/20 und 27/28 als Gemische in einem photochemischen Prozeß hergestellt. Diese Diazepine ergeben durch Cycloadditionsreaktionen mit Ketenderivaten auf stereospezifische Weise die trans-β-Lactame 21/23 und 29/30. Bei der Abspaltung der CH2CH2-SiMe3-Schutzgruppe aus den Addukten 21 und 23 mit Tetra-n-butylammonium-fluorid tritt unerwartet Abspaltung der Benzoylgruppe auf, wobei unter Doppelbindungswanderung die Enimine 24 und 25 enstehen.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830810
