ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Thermal and Photochemical Reactions of New Mesoionic 1,3,2-OxathiazolonesThe synthesis and spectroscopic data of the new mesoionic 1,3,2-oxathiazolones 3b, c, e are described. As cyclic thiocarbonyl imine, 3e reacts with dimethyl acetylenedicarboxylate at 80°C with evolution of carbon dioxide to produce the 5-arylisothiazole derivative 6e (80%). On the other hand, the visible light-induced fragmentation of 3e leads to a nitrile sulfide intermediate of type 10 which suffers unimolecular decay with formation of sulfur and the arylnitrile 11e or which can be partially trapped with dimethyl acetylenedicarboxylate to form the isomeric 3-arylisothiazole derivative 13e (29-21%). The analogous photochemical decay of 3c in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate proceeds with formation of the isothiazole derivative 13c besides sulfur and the nitrile 11c, whereas the nitrile sulfide 10b - photochemically generated from 3b - does not more react with formation of an isothiazole derivative.
Notes:
Die Synthese und spektroskopischen Daten der neuen mesoionischen 1,3,2-Oxathiazolone 3b, c, e werden beschrieben. Als cyclisches Thiocarbonylimin reagiert 3e mit Acetylendicarbonsäuredimethylester bei 80°C unter Kohlendioxid-Freisetzung zum 5-Arylisothiazol-Derivat 6e (Ausb. 80%). Demgegenüber führt die mit sichtbarem Licht induzierte Fragmentierung von 3e zu einer Nitrilsulfid-Zwischenstufe vom Typ 10, die unimolekularen Eigenzerfall in Schwefel und das Arylnitril 11e erleidet oder mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester teilweise als isomerer 3-Aryl-isothiazol-Abkömmling 13e (Ausb. 29-21%) abgefangen werden kann. Der analoge photochemische Zerfall von 3c liefert in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure-dimethylester neben Schwefel und dem Nitril 11c das Isothiazol-Derivat 13c, während das aus 3b photochemisch entstandene Nitrilsulfid 10b nicht mehr zur Isothiazol-Bildung befähigt ist.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810608
