ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal Structure of Triphenyl[(phenylseleno)(phenylthio)methylene]phosphoraneIn order to elucidate preferred conformations in chalkogen-substituted phosphorus ylides, the title compound (C6H5)3P=C(SC6H5)SeC6H5 (4) has been prepared from (chloromethyl) phenyl sulfide (1) via triphenyl[(phenylthio)methylene]phosphorane (3). 4 is transformed into [(C6H5)3-PCH(SC6H5)SeC6H5]+ Cl- (5) by HCl in diethyl ether. Mass and NMR spectra of 4 exclude the presence of mixtures of the symmetrically substituted ylides in this compound. - 4 crystallizes monoclinicly, space group P21/n, Z=4, a=10.175 (2), b=27.592 (7), c=10.226 (1) Å, β=114.04 (1)°. The monomers are not associated in the crystal and have a planar heavy atom skeleton of P, S, Se around the ylidic carbon atom (C1). The ylide distance P-C1 is 1.707 (7) Å. The phenyl rings at the chalcogen atoms are located on opposite sides of the heavy atom plane with similar angles of inclination. Implications of the conformation are discussed on the basis of a minimization of lone pair repulsion.
Notes:
Zur Festlegung begünstigter Konformationen in Chalkogen-substituierten Phosphor-Yliden wurde aus (Chlormethyl)phenylsulfid (1) über Triphenyl[(phenylthio)methylen]phosphoran (3) die gemischt-substituierte Titelverbindung (C6H5)3P=C(SC6H5)SeC6H5 (4) dargestellt. Sie kann mit HCl in Diethylether in ((5) übergeführt werden. Massen- und NMR-Spektren schließen für 4 eine Mischung aus den symmetrisch substituierten Yliden aus. - 4 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n, Z=4, a=10.175 (2), b=27.592 (7), c=10.226 (1) Å, β=114.04 (1)°. Die nicht assoziierten Monomeren besitzen ein praktisch planares Grundgerüst 1.707 (7) Å. Die Phenylreste an den Chalkogenatomen liegen auf verschiedenen Seiten der Schweratomebene mit ähnlichen Anstellwinkeln. Die Implikationen dieser Konformation werden im Sinne einer Verringerung der Abstoßung zwischen freien Elektronenpaaren diskutiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160523
