ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Intramolecular Catalysis of Hydrolysis of (Pyrimidinylthio)carboxamides by Pyrimidine Ring-SystemsOn treatment of 2-thiocytosine (3) with iodoacetamide, in water the formation of the carboxylic acid 5 and in alcoholic solution the formation of ester 6 or 7 respectively was observed. The amide 4 could only be prepared in alkaline medium. After alkylation of 3 with 3-iodopropionamide (12) instead of iodoacetamide a marked reduction in the rate of hydrolysis is observed. The amide hydrolysis is completely prevented, if the N-1-nitrogen of 3 is alkylated. Kinetic analysis of the pH-dependent amide hydrolysis suggests a mechanism for intramolecular catalysis by pyrimidine ring-systems.
Notes:
Bei der Umsetzung von 2-Thiocytosin (3) mit Jodacetamid in Wasser wird die Carbonsäure 5, in alkoholischer Lösung der Ester 6 bzw. 7 gebildet. Die Darstellung des Amids 4 gelingt nur in alkalischer Lösung. Nach Alkylierung von 3 mit 3-Jodpropionamid (12) anstelle von Jodacetamid verlangsamt sich die Hydrolyse deutlich. Die Amidhydrolyse wird vollständing unterdrückt, wenn 2-Thiocytosin an N-1 alkyliert ist. Die kinetische Analyse der pH-abhängigen Amidhydrolyse führt zu einem Mechanismus-Vorschlag für die intramolekulare Katalyse unter Beteiligung des Pyrimidinsystems.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091115
