ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Isoquinoline-type Heterocycles form β-Amino Acids, 5Stereochemistry of 3,4-Disubstituted 1,2,3,4-TetrahydroisoquinolinesThe methyl esters from trans-and cis-6,7-dialkoxy-2-alkyl-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolinecarboxylic acid (trans- and cis-3-5) have been obtained from the methyl esters of trans- and cis-6,7-dialkoxy-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolinecarboxylic acid (trans- and cis-1a-d) by N-alkylation with alkyl halides with retention of configuration and good yields. On reduction with LiALH4 the esters trans- and cis-5a were converted into the corresponding alcohols trans- and cis-6a. N.m.r. spectra indicate that the compounds 3-5 exist in a halfchair conformation with 3-equatorial-4-pseudoequatorial substituents in the trans-and an 4-pseudoaxial substituent in the cis-forms. The preferred conformation in the trans-forms becomes less favoured with N-substituent bulk growth. Application of the shift reagent Eu(fod)3 has no effect on the conformational equilibrium. trans-6a exists in a preferred conformation with 3-axial-4-pseudoaxial substituents, and cis-6a with 4-pseudoaxial substituent. In both cases the preferred conformations are stabilized by an intramolecular OH…N bond.
Notes:
Durch Alkylierung von trans- und cis-6,7-Dialkoxy-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isochinolincarbonsäure-methylester (trans-und cis-1) am Stickstoff mit Alkylhalogeniden wurden unter Erhaltung der Konfiguration und in guter Ausbeute trans- und cis-6,7-Dialkoxy-2-alkyl-3-aryl-1,2,3,4,-tetrahydro-4-isochinolincarbonsäure-methylester (trans-und cis-3-5) hergestellt. trans- und cis-5a wurden mit LiAlH4 zu trans- und cis-6a reduziert. Die NMR-Spektren zeigen, daß die Verbindungen 3-5 in Halbsesselkonformation mit 3-äquatorial-4-pseudoäquatorialen Substituenten in der trans-Reihe und 4-pseudoaxialem Substituenten in der cis-Reihe vorliegen. Die bevorzugte Konformation in der trans-Reihe wird mit der Vergrößerung des Substituenten am Stickstoff weniger begünstigt. Die Anwendung des Verschiebungsreagenzes Eu(fod)3 bleibt ohne Einfluß auf das Konformationsgleichgewicht. Bei trans-6a erscheint die Konformation mit 3-axialem und 4-pseudoaxialem Substituenten bevorzugt, während bie cis-6a die Konformation mit 4-pseudoaxialem Substituenten überwiegt. In beiden Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch eine intramolekulare OH… N-Bindung Stabilisiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090902
