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  • Inorganic Chemistry  (1,325)
  • 1980-1984  (704)
  • 1955-1959  (621)
  • 1925-1929
  • 1981  (704)
  • 1958  (621)
Collection
Publisher
Years
  • 1980-1984  (704)
  • 1955-1959  (621)
  • 1925-1929
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2553-2557 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus den Chloriden gesättigter, ungesättigter und aromatischer Mono- und Dicarbonsäuren lassen sich durch Umsetzen mit Kaliumfluorsulfinat die entsprechenden Säurefluoride unter milden Reaktionsbedingungen herstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1542-1545 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch den kupferkatalysierten Austausch des Halogens der Trimethyläther-bromgallussäure gegen das Phenolation des Diphenylmethylenäther-gallussäure-methylesters wurde der Diphenyläther II erhalten, aus dem einige neue Methylderivate und auch freie Dehydro-digallussäure dargestellt wurden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1555-1562 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Alkyl-trichloracetimidate (Ia) reagieren so rasch mit Säuren, daß normalerweise keine Imidoester-Salze II zu fassen sind, sondern sofort Spaltung in Alkylester und Trichloracetamid eintritt. Auf diese weise werden Alkylchloride und -flouride und Carbonsäure- und Phosphorsäureester dargestellt. Die Reaktion eignet sich zur Darstellung gemischter Phosphorsäureester vom Typ (CO)2P(O)OR′; der Mechanismus wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1616-1620 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bromalkyl-cyclopentanone (IIa-IId) lassen sich durch Kochen mit Kalilauge glatt in Cycloalkan-cyclopentanon-(2)-spirane überführen, von denen die Synthese der Spiroketone IIIa-IIId beschrieben wird. Weiter wird über die erste Darstellung des Bicyclo-[1.2.3]-octanons-(8) (IVb) berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1657-1659 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Mercaptale der 2-Desoxy-D-ribose lassen sich bei tiefer Temperatur mit 1 Mol. Benzoylchlorid in Pyridin partiell zu den 5-Benzoyl-2-desoxy-D-ribosemercaptalen benzoylieren. Daraus gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan die 5-Benzoyl-2-desoxy-D-ribose, die zur 1.3.5-Tribenzoyl-2-desoxy-α-D-ribofuranose benzoyliert wird.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1671-1680 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der stufenweisen Methylierung des 6-Methyl-7-hydroxy- und 7-Hydroxy-2.4-dioxo-tetrahydropteridins werden Unterschiede zwischen der Substitutions-reihenfolge und der spektrophotometrisch bestimmten Dissoziations-Sequenz der aciden H-Atome festgestellt. Als Ursache dieses verschiedenartigen Verhaltens werden sterische Faktoren verantwortlich gemacht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1713-1719 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: β-Aroyl-propionsäuren kondensieren mit Ammoniumacetat unter Dimerisierung und Bildung von Pyrrolon-(2)-Derivaten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1732-1744 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Im sauren Caseinhydrolysat werden Harman, Dihydroharman, Harman-carbonsäure-(3), Harmalan-carbonäure-(3) und Tetrahydroharman-carbonäure-(3) nachgewiesen. Vermutlich entsteht zunächst die Tetrahydroharman-dicarbonsäure-(1.3) als primäres Umsetzungsprodukt von L-Tryptophan mit Brenztraubensäure, welche wiederum aus L-Serin stammt. Wahrscheinlich enthält auch das fermenthydrolysierte Casein Spuren von Harman und Harmalan-carbonsäure-(3).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1758-1763 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Glucogitaloxin = 16-Formyl-purpureaglykosid B wurde aus den Äthanolextrakten von bei der Ernte mit Trockeneis eingefrorenen Blättern der Digitalis purpurea durch Chromatographie an Silicagel isoliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1781-1788 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Decarboxylierung wäßriger Brenztraubensäure-Lösungen durch Aluminiumsalze verläuft mit großer Wahrscheinlichkeit über die Para-Brenztrauben-säure. Diese bildet sich, bevorzugt unter dem Einfluß von komplexbildenden Metallionen, durch aldolartige Verknüpfung dreier Moleküle Brenztraubensäure. Durch Abspaltung von Waser entsteht daraus eine β. γ-ungesättigte Carbonsäure, welche unter der Wirkung des Aluminiumsalzes decarboxyliert. Das entstehende hypothetische Produkt lagert sich anschließend in das γ-Lacton der α-Methyl-α-hydroxy-β′-carboxy-adipinsäure um. Auch die offenbar nach dem gleichen Schema verlaufende Decarboxylierung des dimeren Kondensations-produktes der Brenztraubensäure, der α-Keto-γ-valerolacton-γ-carbonsäure, unter Bildung von Brenzweinsäure wird durch Aluminiumsalze beschleunigt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1794-1798 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Darstellung von Acetylzuckern mit freiem Lactol-Hydroxyl nach einer sehr vereinfachten Methode wird beschrieben.  -  Durch Kondensation dieser Substanzen mit Acetohalogenosen werden eine Reihe von neuen und einige schon bekannte nichtreduzierende Disaccharide als vollacetylierte Verbindungen gewonnen, diese in etwas besserer Ausbeute als bisher. Auch die Darstellung von Heptaacetyl-primverose ist verbessert. Weiterhin gelang die Darstellung einer 1-[β-D-Glucopyranosido]-fructose.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1867-1880 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Umsetzungen von Verbindungen des allgemeinen Typs C6H5(CH3)N·[CH:CH]n·CO·R (R=H, n=1, 2; R=CH3, Alkyl-, Aryl-, n=1) mit magnesium-(lithium-) organischen Verbindungen R′ -  Me(R′=Aryl-, Aralkenyl-, Alkenyl-, Alkyl-, Acetylenyl-) führen in z. T. ausgezeichneten Ausbeuten zu ungesättigten Aldehyden und Ketonen des Typs R′·[CH:CH]n·CO·R.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1905-1909 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Abbau entsprechender Carbonsäuren werden die Aminopyridine IIIa und IIIb dargestellt und die Cyclisierung der daraus gewonnenen Diazoniumsalze untersucht. Hierbei entstehen die Ester der Dihydro-benzochinolin-carbon-säuren IIa und IIb.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1935-1941 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Benzaldehyd-äthylenacetal Sowie die Äthylenacetale einiger substituierter Benzaldehyde sind leicht autoxydabel. In allen Fällen wurden kristallisierte Acetalhydroperoxyde isoliert. Diese gehen durch Reduktion oder durch hydrolytische Abspaltung von Wasserstoffperoxyd in Glykolester über. Die Bromierung des Benzaldehyd-äthylenacetals führt unter Ringöffnung zum β-Bromäthyl-benzoat.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1955-1960 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Haftfestigkeit anorganischer Redoxsysteme an Kationen- und Anionen-austauschern und das Reduktionsvermögen der beladenen Austauscher wurden untersucht.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1970-1978 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Hydrierung von as-p-Xylenol mit Nickel unter Druck werden alle 4 isomeren hexahydrierten Xylenole, mit Platinmohr in Eisessig drei davon, aber in wesentlich anderem Mengenverhältnis erhalten, über die sauren Phthalate getrennt und durch Derivate charakterisiert. Durch Oxydation zu zwei Ketonen wird die paarweise Zugehörigkeit zur Reihe des cis- und des trans- 1.4-Dimethyl-cyclohexans erkannt; über die beiden Ketoxime werden durch alkalische Reduktion zwei Amine erhalten, aus deren Umsetzung mit salpetriger Säure die konfigurative Stellung des Hydroxyls der Alkohole folgt. Eine der beiden früure von Skita vorgenommenen Konfigurationszuordnungen wird als irrtümlich erwiesen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1996-1999 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Enamine werden mit α,β-ungesättigten Fettsäureestern in Cyclanon-carbon-säureester übergeführt und letztere durch Stickstoffwasserstoffsäure in γ-Amino-dicarbonsäuren umgewandelt. Auf diese Weise wurden γ-Amino-kork- und γ-Amino-azelainsäure erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2239-2246 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Addition aromatischer Aminoverbindungen an Acrylsäure-methylester bzw. Itaconsäure wurden Abkömmlinge des β-Alanins und der Pyrrolidoncarbonsäure dargestellt, da diese Verbindungsklassen von physiologischem Interesse sind.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2032-2039 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die beim Erhitzen von reinem Dimethylolharnstoff und die bei der alkalischen Kondensation von Dimethylolharnstoff oder Harnstoff mit 2 Moll. Formaldehyd entstehenden schwerlöslichen Produkte müssen ihren Infrarotspektren nach trotz wechselnder Zusammensetzung ähnlich aufgebaut sein. Eine cyclische Struktur wird durch einen Vergleich mit den Infrarotspektren einiger Verbindungen vom Urontyp unwahrscheinlich gemacht. Zusammensetzung und Spektren der untersuchten Stoffe sprechen am ehesten für Strukturen mit Methylenätherbrücken.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2061-2065 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus Abwasserfaulschlamm von Hefefabriken werden die Benzimidazol- und 5-Methyl-benzimidazol-cobalamin-Analoga in kristallisierter Form gewonnen. Ihre Struktur wird durch Abbau zu den entsprechenden Nucleotiden und Basen sowie durch Vergleich mit den biosynthetisch hergestellten „Cobalaminen“ sichergestellt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2089-2094 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die durch Kondensation von m-Aminophenol order m-Anisidin mit Benzoin gebildeten Derivate des 2.3-Diphenyl-indols enthalten die Hydroxy- bzw. Methoxygruppe in 4- und nicht in 6-Stellung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 24
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2151-2157 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der Reaktion von 2.3;10.11-Dibenzo-perylen (I) mit Maleinsäureanhydrid wird ausschließlich das 1.12;2.3;10.11-Tribenzo-perylen-dicarbonsäureanhydrid (II) gebildet, bei dessen Decarboxylierung das 1.12;4.5;8.9-Tribenzo-perylen (XIII) entsteht. Dessen Struktur wurde durch eine unabhängige weitere Synthese bewiesen. Desgleichen wurde das isomere 1.12;4.5;8.9-Tribenzo-perylen (X) synthetisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2143-2150 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Auflösung von reinstem Elektrolytchrom in Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, oder Oxalsäure führt bei Luftabschluß zu Chrom(II)-Lösungen, die praktisch frei von dreiwertigem Chrom und infolge ihrer Reinheit ganz ungewöhnlich stabil sind.  -  Die Darstellung verschiedener, bisher nicht bekannter Salze aus wäßriger Lösung wird beschrieben, so u. a. des grünen Oxalats CrC2O4 · 2H2O, eines blauen Perchlorat-Hydrats sowie der blauen Hydrate CrCl2 · 4H2O, CrBr2 · 6H2O, CrJ2 · 6H2O und ihrer grünen isomeren Formen. Das bisher als extrem sauerstoffempfindlich bekannte blaue Sulfat CrSO4 · 5H2O ist in reinem Zustand an der Atmosphäre Jahre hindurch haltbar; es ist mit CuSO4 · 5H2O isotyp.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2216-2222 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unter verschiedenen mit Äthylenimin umgesetzten Alkoxy-p-benzochinonen kommt dem 2.6-Dimethoxy-benzochinon-(1.4) eine besondere Bedeutung zu. Es liefert in unerwarteter Reaktion nebeneinander 2.6-Bis-äthylenimino-hydrochinon und 2.3.5-Tris-äthylenimino-benzochinon-(1.4).
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2418-2419 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus synthet. Ornithin werden die optischen Isomeren in guter Ausbeute durch Racemattrennung mittels Dibenzoyl-D-weinsäure in wäßrigem Isopropylalkohol gewonnen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2427-2431 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die aus den Acylaminomalonsäure-dialkylestern durch partielle Verseifung leicht erhältlichen Monoester kondensieren sich mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin unter Decarboxylierung zu α-Acylaminoacrylestern.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2446-2451 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wird über die Darstellung und die Eigenschaften von Aluminiumtrialkylätheraten des Anisols berichtet. Diese sind im Gegensatz zu den analogen Ätheraten des Diäthyläthers ausgezeichnete Polymerisationbeschleuniger für die Herstellung von Polyäthylen nach ZIEGLER.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3079-3101 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building units for Oligosaccharides, XXIX. Synthesis of a Trisaccharide Chain of N-Acetylglucosamine, Galactose and Rhamnose of an O-Determinant from Escherichia coli. Dependence of Stereoselectivity of the α-Glycoside Synthesis on the Reactivity of the PyranosylhalideThe mercury salt catalysed reaction of substituted α-D-galactosyl halides with the reactive 4-OH groups of the rhamnosides 18 and 19 were studied. The order of reactivity of the halides increases with the following substituents: O-acetyl 〈 O-glucosyl 〈 O-benzyl. The order of selectivity, towards the α-glycoside, was the reverse. The selectivity can be improved by either decreasing the reactivity of the glycosyl halide, in the case of highly reactive hydroxyl groups, or by decreasing the nucleophilicity of the hydroxyl groups, in the case of highly reactive halides. Various trisaccharides, like 58 which represents the repeating-unit of the lipopolysaccharide from Escherichia coli O 75, were synthesized from N-acetylglucosamine, galactose and rhamnose.
    Notes: Die Quecksilbersalz-katalysierte α-Glycosidsynthese von gemischt substituierten α-D-Galactosylhalogeniden mit den reaktiven 4-OH-Gruppen der Rhamnoside 18 und 19 wird untersucht. Die Reaktivität der Halogenide nimmt bei Anwesenheit der folgenden Substituenten zu: O-Acetyl 〈 O-Glycosyl 〈 O-Benzyl. Parallel dazu nehmen die Selektivität und der Anteil and α-Glycosid ab. Notwendige Selektivitätsverbesserungen können bei zu reaktiven OH-Gruppen durch Verminderung der Reaktivität des Glycosylhalogenids, bei zu reaktiven Glycosylhalogeniden durch Verminderung der Reaktivität der OH-Gruppe erzielt werden. Verschiedene Trisaccharideinheiten aus N-Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose werden synthetisiert, wobei 58 einer Teil-struktur der repeating-unit der O-Determinante des Lipopolysaccharids aus Escherichia coli O 75 entspricht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3115-3125 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XXXI. Synthesis of the Repeating-Unit of the O-Specific Chain of the Lipopolysaccharide from Escherichia coli O 75Reaction of the trisaccharidehalide-block 12 with the benzyl rhamnoside 13 gave a tetrasaccharide which, after complete removal of the protecting groups, yielded the branched tetrasaccharid 1 (see german summary). This represents the repeating-unit of the O-specific chain of the lipopolysaccharide from Escherichia coli O 75. A simular reaction between the block 12 and the 8-ethoxycarbonyloctyl rhamnoside 19 leads to the tetrasaccharide 20 which contains a suitable spacer-unit for coupling with a protein to give a synthetic antigen.
    Notes: Durch eine Synthese, bei der der Trisaccharidhalogenid-Block 12 verwendet wird, läßt sich nach vollständiger Entblockierung das verzweigte Tetrasaccharid erhalten, das die repeating-unit der O-spezifischen Kette des Bakteriums Escherichia coli O 75 darstellt. Durch Verknüpfung des Blocks 12 mit dem Rhamnosid 19, einem Glycosid des 8-Ethoxycarbonyloctanols, wurde das spacer-haltige Tetrasaccharid 20 synthetisiert. Dieses ist ein Hapten, das zur Anknüpfung an ein Protein und somit zur Gewinnung eines synthetischen Antigens geeignet ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3549-3557 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituted Mononucleus Carbonyliron HydridesSubstitution of H2Fe(CO)4 by ligands like L = As(C6H5)3, Sb(C6H5)3 and P(OC6H5)3 in 1:1 ratio leads to fac monosubstituted compounds H2Fe(CO)3L. A 1:2 ratio results in the isolation of disubstituted complexes H2Fe(CO)2L2, L = P(OCH2)3CC2H5, P(OC6H5)3. The structure of H2Fe(CO)3As(C6H5)3 Was elucidated by X-ray analysis.
    Notes: Substitution von H2Fe(CO)4 mit Liganden L = As(C6H5)3, Sb(C6H5)3 und P(OC6H5)3 im Molverhältnis 1:1 Führt zu fac-Monosubstitutionsverbindungen H2Fe(CO)3L. Im Verhältnis 1:2 können trans-Disubstitutionskomplexe H2Fe(CO)2L2, L = P(OCH2)3CC2H5, P(OC6H5)3, erhalten werden. Von H2Fe(CO)3As(C6H5)3 wurde eine Röntgenstrukturanalyse ausgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3518-3532 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of the Silaethene Me2Si=C(SiMe3)2: Thermolysis of (Me3Si)2(Me2XSi)CLi (X e. g. (PhO)2PO2) in the Presence of Silaethene Trapping ReagentsSilaethene Me2Si=C(SiMe32 (1), generated as a reaction intermediate by the thermal elimination of LiX from Me2XSi—CLi(SiMe3)2, combines with the reactants a-b (e. g. Me3Si—Cl, Me3Si—OMe) with insertion in the a-b bond, with a = b-c-H (e. g. CH2=CMe—CH2—H) under ene-reaction and with (e. g. CH2=CR—CR=CH2, O=N=N, Ph2C=NSiMe3, Me3SiN=NSiMe3, PhC=N) under [2 +4]-, [2 + 3]- [2 + 2]- as well as [2 + 2 + 2]-Cycloaddition. Some of the cycloadducts, so obtained, are thermolabile and decompose under cycloreversion, which may lead to the formation of 1 and also to Me2Si=NSiMe3. The following order of relative reactivity of 1-trapping reagents has been found (formation of 1 at -10°C): Me3Si—NMe2 Me3Si—Cl 〈 PhC≡N 〈 1,3-butadien 〈 2.3-Dimethyl-1,3-butadien ≍ isobuten 〈 Me3Si—OMe 〈 Ph2C=NSiMe3 〈 PhN=NPh 〈 Me3SiN=NSin=NSiMe3 ≪ Ph2C=O, Me3SiN=N=N.
    Notes: Das durch thermische LiX-Eliminierung aus Me2XSi—CLi(SiMe3)2 als Reaktionszwischenstufe erzeugbare Silaethen Me2Si=C(SiMe3)2 (1) reagiert mit Reaktanden a-b (z. B. Me3Si—Cl, Me3Si-OMe) unter Insertion in die a-b-Bindung, mit a = b-c-H (z. B. CH2 CMe—CH2—H) unter En-Reaktion und mit (z. B. CH2=CR—CR=CH2, O=N=N, Ph2C=NSiMe3, Me3SiN=NSiMe3, PhC≡N) unter [2 +4]-, [2+3]-[2 + 2]- sowie [2 + 2 + 2]-Cycloaddition ab. Die erhaltenen Cycloaddukte sind zum Teil thermolabil und zerfallen unter Cycloreversion u. a. unter Bildung von 1 sowie auch Me2Si=NSiMe3. Folgende Reihe relativer Reaktivitäten von 1-Fängern wurde gefunden (Erzeugung von 1 bei -10°C): Me3Si—NMe2 Me3Si—Cl 〈 PhC≡N 〈 1,3-Butadien 〈 2,3-Dimethyl-1,3-butadien ≍ Isobuten 〈 Me3Si—OMe 〈 Ph2C=NSiMe3 〈 PhN=NPh 〈 Me3SiN=NSiMe3 ≪ Ph2C=O, Me3Sin=N=N.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3533-3548 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aliphatic Azo Compounds, XIII: cis- and trans-1-AzonorbornaneThe rates of isomerisation of cis-1-azonorbornane to the trans-isomer at 96.6°C in a series of aprotic solvents follow a linear correalation with ET30. The small slope of the correlation -0.034 argues for isomerisation via semilinearisation in agreement with theory. In protic solvents the isomerisation proceeds faster possibly due to a faster isomerisation by bond rotation which could be favoured by H-bonding. The heat and the activation parameters of the isomerisation and the activation parameters of thermal decomposition of trans-1-azonorbornane allow the construction of a complete enthalpy diagram of this system. The structure of cis-1-azonorbornane was determined by X-ray analysis at -60°C. The observed angle deformations and the normal NN-bond lengths are reproduced by force field calculations.
    Notes: Die Isomerisierungsgeschwindigkeit von cis- in trans-1-Azonorbornan (1) folgt bei 96.6°C linear dem Polaritätsparameter ET30 in verschiedenen aprotischen Lösungsmitteln. Die geringe Steigung -0.034 dieser Korrelation deutet auf einen theoretisch vorgeschlagenen einfachen Inversionsmechanismus. In protischen Lösungsmitteln verläuft die Isomerisierung viel schneller, wofür ein durch H-Drücken begünstigter Rotationsmechanismus Möglich gehalten wird. Reaktionsenthalpie und Aktivierungsparameter der cis-trans-Isomerisierung und die Aktivierungsparameter der Thermolyse von trans-1-Azonorbornan gestatten die Aufstellung eines vollständigen Enthalpiediagramms. Die Struktur von cis-1 wurde durch Röntgenanalyse bei -60°C bestimmt. Die starke Winkeldeformation und der normale NN-Abstand im Kristall werden durch Kraftfeldrechnungen richtig wiedergegeben.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 35
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metalcarbonyl Syntheses, X: Synthesis of New Niobium and Tantalum Halfsandwich Complexes. Molecular Structure of the Parent Compound (η5-C5H5)Nb(CO)4The halfsandwich complexes (η5-C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c), and [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) are accessible by reductive high-pressure carbonylation of the corresponding NbV- and TaV precursors (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d). Successive introduction of methyl groups in the cyclopentadienyl ring facilitates the reduction of the halogeno complexes 2a-d; moreover, the niobium complexes are more susceptible to reduction than their tantalum counterparts. Upon photolysis of the carbonyl complexes 3a-d in tetrahydrofuran, the solvens complexes of type (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d) are generated. The parent compound (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) has a regular square-pyramidal structure as shown by X-ray analysis.
    Notes: Die Halbsandwich-Komplexe (η-5C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c) und [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) sind durch reduzierende Hochdruckcarbonylierung der entsprechenden NbV-bzw. TaV-vorstufen (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d) synthetisierbar. Die Reduzierbarkeit der Halogeno-Komplexe, 2a-d, wird durch sukzessive Einführung von Methyl-Substituenten in den Cyclopentadienyl-Ring erleichtert und ist bei den Niob-Verbindungen mit milderen Reduktionsmitteln als bei den analogen Tantal-Komplexen möglich. Bei der Photolyse von 3a-d in Tetrahydrofuran entstehen die Solvens-Komplexe (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d). Die Stammsubstanz (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) wurde röntgenstrukturanalytisch untersucht und besitzt eine unverzerrt tetragonal-pyramidale Molekülstruktur.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3572-3580 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes of Germanium Dichloride with 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane: A Semi-Chelate and A Double-Ylide1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) reacts with the germanium dichloride dioxane complex depending on the stoichiometric ratio to give a 1:2 dppe-bridged bis(germylene) complex (1) or a 1:1 complex (2) that shows equilibration of both phosphorus atoms in 31P-NMR. The crystal structure of 2 has been determined from single crystal X-ray data. The compound crystallizes with 8 units dppe-GeCl2· 1/2 C6H6 in a unit cell of symmetry A 2/a-C2h6 in a monoclinic system. The dppe-GeCl2 molecules contain a novel semi-chelating type of coordination of the dppe ligand [distorted Ψ-trigonal bipyramidal coordination at Ge11 with an exceptionally long distance Ge-P(apical)]. 2 thus represents an intermediate structure between chelate complex and phosphorus ylid.
    Notes: 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan (dppe) reagiert mit dem Germanium(II)-chlorid-Dioxankomplex je nach Mengenverhältnis zu einem dppe-verbrückten Bis(germylen)-Komplex (1) oder zu einem 1:1-Komplex (2), der sich durch die Äquivalenz der Phosphanfunktionen in Lösung (31PNMR) auszeichnet. 2 kristallisiert mit 1/2 C6H6 monoklin mit acht Einheiten der Formal dppe-GeCl2· 1/2 C6H6 in der Elementarzelle, Raumgruppe A 2/a-C2h6. Die verzerrt Ψ-trigonal-bipyramidale Koordination um Ge11 mit ungewöhnlich langem Abstand Ge-p(apikal) weist 2 als Komplex mit halb-chelierendem dppe-Liganden aus (Zwischenstellung zwischen Chelatkomplex und einfachem \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm + } - \mathop {{\rm Ge}}\limits^{\rm - } - {\rm Ylid} $\end{document}).
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3581-3588 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Autoxidation of Trialkylboranes, II: 1H NMR Spectroscopic Investigations on the Mechanism of the Redox Reaction between Trialkylboranes und Dialkyl(alkylperoxy)boranesThe intermolecular redox reaction between dimethyl(methylperoxy)borane and [D9]trimethylborane, triethylborane, tri-n-propylborane, triisopropylborane, and tri-n-butylborane, as well as between [D9]dimethyl(methylperoxy)borane and trimethylborane was investigated directly in an NMR spectrometer. From the CIDNP effects a mechanism of this redox reaction was deduced, which can be considered as generally valid for any reaction between (alkylperoxy)boranes and alkylboranes. According to this mechanism, the alkoxy group of the peroxide is transferred to the boron atom of the alkylborane after homolysis of the O—O bond. The four-coordinate boron compound eliminates instantly an alkyl radical, which forms a radical pair in the singlet state with the boroxyle radical left after the homolysis of the peroxide.
    Notes: Die intermolekularen Redoxreaktionen Zwischen Dimethyl(methylperoxy)boran und [D9]Trimethylboran, Triethylboran, Tri-n-propylboran, Triisopropylboran und Tri-n-butylboran sowie zwischen [D9]Dimethyl(methylperoxy)boran und Trimethylboran wurden in Lösung im 1H-NMR-Spektrometer untersucht. Aus den CIDNP-Effekten wird ein allgemeingültiger Mechanismus der Redoxreaktion zwischen (Alkylperoxy)boranen und Alkylboranen abgeleitet. Danach wird in einem Stoßkomplex zwischen (Alkylperoxy)boranen und Alkylboran durch Homolyse der O—O-Bindung gezielt die Alkoxygruppe des Peroxids auf das Boratom des Alkylborans übertragen. Das vierfach koordinierte Alkoxyalkylboran stößt sofort ein Alkyl-Radikal ab, welches mit dem Boroxylradikal aus der Spaltung des Peroxids zu einem Radikalpaar mit Singulett-Konfiguration der Radikalelektronen zusammenfindet.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3589-3598 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Highly Fluorinated Phosphorus Ylides and Phosphonium SaltsThe (perfluoroalkyl)iodophosphanes n-C6F13PI2 and (n-C6F13)2PI, obtained from n-C6F13I and white phosphorus at 235°C under pressure, are converted into the chlorides n-C6F13PCI2 and (n-C6F13)2PCl with HgCl2. The chlorides are methylated with LiCH3 to form the methylphosphanes n-C6F13P(CH3)2, (6) and CH3P(n-C6F13)2 (5), respectively. Only 6, but not 5, can be quaternized with CH3I to yield a phosphonium salt, [n-C6F13P(CH3)3]I (8). In reactions of 8 with strong bases no corresponding ylide is generated, but a phosphorane n-C6F13P(CH3)4 is obtained instead. More highly fluorinated phosphonium salts could not be prepared. - The Phosphanes (CH3)2PC6F5 (11) and CH3P(C6F5)2 (12) yield onium salts [(CH3)3PC6F5]X (13) and [(CH3)2P(C6F5)2]X (14), resp., when treated with methylating agents. P(C6F5)3 undergoes dearylation reactions under comparable conditions. 13 and 14 are transformed into dark red unstable ylides, which oligomerize with autocondensation and could not be identified. From 12 and C6F5CH2Br a red ylide 17 is obtained, via the onium salt 16, which can be isolated and characterized by spectroscopic data. Stable yellow ylides R3P=CHC6F5 (19a-c, R = CH3, i-C3H7, C6H5) are generated similarly from the phosphonium salts [R3PCH2C6F5]Br. Reduction of the carbanion nucleophilicity by the C6F5 groups appears to prevent autocondensation in these cases.
    Notes: Die aus weißem Phosphor und n-C6F13I bei 235°C unter Druck dargestellten (Perfluoralkyl)iodphosphane n-C6F13PI2 und (n-C6F13)2PI werden mit HgCl2 in die Chloride n-C6F13PCl2 and (n-C6F13)2PCl umgewandelt und diese mit LiCH3 in die Methylphosphane n-C6F13P(CH3)2 (6) und CH3P(n-C6F13)2 (5) übergeführt. Von diesen ist nur 6 mit CH3I quartärisierbar. Das entstehende Salz [n-C6F13P(CH)3)3]I (8) ergibt mit starken Basen nicht das korrespondierende Ylid, sondern das Phosphoran n-C6F13P(CH3)4 (10). Höher fluorierte Phosphoniumsalze sind nicht zugänglich. - Die Phosphane (CH3)2PC6F5 (11) und CH3P(C6F5)2 (12) ergeben mit Methylierungsmitteln noch die Oniumsalze [(CH3)3PC6F5]X (13)bzw. [(CH3)2P(C6F5)2]X (14). P(C6F5)3 erleidet dagegen unter vergleichbaren Bedingungen eine Entarylierung. 13 und 14 werden von starken Basen in tief rote instabile Ylide übergeführt, die durch Autokondensation oligomerisieren und nicht faßbar sind. Mit C6F5CH2Br entsteht aber aus 12 über das Oniumsalz 16 ein rotes Ylid 17, das isoliert und spektroskopisch charakterisiert werden kann. Analog ergeben sich aus Salzen [R3PCH2C6F5]Br stabile gelbe Ylide R3P=CHC6F5 (19a-c, R = CH3, i-C3H7 und C6H5). Die Verminderung der Carbanion-Nucleophilie dieser Ylide durch die C6F5-Gruppe verhindert die Autokondensation.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3609-3624 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidative Additions to 2-Amino-4,4,5,5-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3,2-dioxaphospholaneOxidative addition of HF, Cl2 and (CF3)2CO to the title compound 6 furnishes the phosphoranes 2, 9, and 3, respectively. In the case of NH4[OC(CF3)C(CF3)2OH] (4) the hydrospirophosphorane 1 is obtained via a substitution reaction followed by an oxidative addition. Compound 9 is a precursor for the aminotetraalkoxyphosphoranes 5, 8, and the very stable phosphazene 10 which is formed by loss of HCl by thermolysis. Due to a slow ligand exchange the 19F NMR spectrum of phosphorane 3 exhibits eight magnetically non equivalent CF3 groups. By means of 19F homodecoupling experiments extensive through space coupling is found in the molecule. The x-ray structure analysis of 3 shows a slight distortion from the trigonal bipyramidal geometry at phosphorus. For comparison, F2PNH2 and tBu2PNH2 react with (CF3)2 to form (CF3)2C=NH, the aminofluorophosphorane 11, F2P(=O)OCH(CF3)2 (13) bzw. von tBu2P(=o) (12) and tBu2P(=O)OCH(CF3)2 (14), respectively.
    Notes: Durch oxidative Addition von HF, Cl2 und (CF3)2CO and die Titelverbindung 6 entstehen die Phosphorane 2, 9 und 3; mit NH4[OC(CF3)2C(CF3)2OH] (4) wird unter Abspaltung von NH3 und oxidativer Addition das Hydrophosphoran 1 erhalten. Durch Substitution von Chlor lassen sich aus 9 die Aminoalkoxyphosphorane 5 und 8 synthetisieren, während die Thermolyse unter HCl-Abspaltung zu dem äußerst beständigen Phosphazen 10 führt. Verbindung 3 zeigt im 19F-NMR-Spektrum wegen eingeschränkter dynamischer Prozesse acht magnetisch nicht äquivalente CF3-Gruppen. Durch 19F-Homoentkopplungsexperimente werden weitreichende Raumkopplungen nachgewiesen. Die Röntgenstrukturanalyse von 3 ergibt eine annähernd trigonal-bipyramidale Koordination des Phosphors, F2PNH2 und tBu2PNH2, zur vergleichenden Betrachtung herangezogen, reagieren mit Hexafluoraceton unter Bildung von (CF3)2C=NH sowie des Amino-fluorphosphorans 11 und des Phosphorsäureesters F2P(=O)OCH(CF3)2 (13) bzw. von tBu2P(=O)H (12) und tBu2P(=O)OCH(CF3)2 (14).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3634-3642 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Au55[P(C6H5)3]12Cl6- a Gold Cluster of an Exceptional sizeThe reduction of (C6H5)3PAuCl with B2H6 in benzene yields Au9,2[P(C6H5)3]2Cl which is characterized by means of molecular weight determinations as Au55[P(C6H5)3]12Cl6. A simple model, based on an arrangement of close-packed gold atoms, leads to a gold cluster the structure of which is in good agreement with the unusual chemical composition. The Mößbauer spectrum of the compound shows four different kinds of gold atoms: a metallic part (Au13-nucleus), Au atoms coordinated by P(C6H5)3 and Cl ligands, resp., as well as uncoordinated surface gold. The complex can be decomposed by bromine and iodine to (C6H5)3PAuCl, (C6H5)3PAuBr(I), and metallic gold. The thermolysis at 50°C leads to [(C6H5)3P]2AuCl and gold quantitatively.
    Notes: Die Reduktion von C6H5)3PAuCl mit B2H6 in Benzol ergibt Au9,2[P(C6H5)3]2Cl, das mittels Molmassebestimmungen als Au55[P(C6H5)3]12Cl6 charakterisiert wurde. Ein einfaches Modell, beruhend auf einer Anordnung dichtest gepackter Goldatome, führt zu einem Goldcluster, dessen Aufbau mit der ungewöhnlichen chemischen Zusammensetzung in guter Übereinstimmung ist. Das Mößbauer-Spektrum der Verbindung zeigt vier Sorten von Goldatomen: einen metallischen Anteil (Au13-Kern), durch P(C6H5)3-bzw. Cl-Liganden Koordinierte Au-Atome, sowie unkoordi-niertes Oberflächengold. Mit Brom und lod läß sich der Komplex zu (C6H5)3PAuCl, (C6H5)3 PAuBr(I) und metallischem Gold abbauen. Die Thermolyse bei 50°C führt quantitativ zu [(C6H5)3P]2AuCl und Gold.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3655-3666 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyanamidium Salts: Their Formation and Molecular StructureThe hexachloroantimonate 6a, is prepared by methylation of di-tert-butylcarbodiimide. According to an X-ray analysis, 6a is not a carbodiimidium salt 1) but a cyanamidium salt with C2ν symmetry of the molecular frame. the cyanamidium salts 6a - j, are prepared either by alkylation of carbodiimides1) or by alkylation of disubstituted cyanamides. Trisubstituted ureas or their thio analogues are not suitable starting materials for the preparation of compounds 6. Reactions of the cyanamidium salts 6 with HCl, water, and diethylamine are described.
    Notes: Das durch Methylierung von Di-tert-butylcarbodiimid erhältliche Hexachloroantimonate 6a liegt nach einer Röntgenstrukturanalyse nicht als Carbodiimidium-1), sondern als Cyanamidiumsalz mit C2ν-Symmetrie des Molekülgerüstes vor. Die Cyanamidiumsalze 6a - j werden außer durch Alkylierung von Carbodiimiden 1) auch durch Alkylierung von disubstituierten Cyanamiden erhalten. Trisubstituierte Harnstoffe oder Thioharnstoffe sind keine geeigneten Ausgangsverbindungen zur Darstellung der salze 6. Es werden Umsetzungen der cyanamidiumsalze 6 mit HCl, Wasser und Diethylamin beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3674-3683 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition metal Activated Organic compounds, X: Synthesis and Properties of all-α-Poly(N-methylpyrroles)all-α-Poly(N-methylpyrroles) with 2 - 6, 8 and 16 pyrrole units (2 - 8) were synthesized by lithiation of N-methylpyrrole, subsequent reaction with transition metal halides (best yields with NiCl2 as a rule) and repetitions of these processes. These compounds are surprisingly sensitive to heat and light.
    Notes: all-α-Poly(N-methylpyrrole) mit 2 - 6, 8 und 16 Pyrroleinheiten (2 - 8) wurden durch Lithiierung von N-Methylpyrrol, Umsetzung mit Übergangsmetallhalogeniden (beste Ausbeute meist mit NiCl2) und Wiederholungen dieser Prozesse synthetisiert. Diese Verbindungen sind überraschend empfindlich gegen Hitze und Licht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3667-3673 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Activated Organic Compounds, IX: Synthesis of Polyfurans by Organometallic Oxidative Coupling2,2′- (2a) and 3,3′-bifuran (3), hitherto only accessible by ring-forming syntheses in small yields, and the unknown compounds all-α-terfuran (2b) and all-α-quaterfuran (2c) have been prepared by convenient ring-Connecting syntheses in 85, 46, 16, or 53% yield, respectively. Lithiation of 2a and subsequent reacting with iodine afforded 5-iodo-2,2′-bifuran (6b, 46%). According to competition experiments acidity against n-butyllithium is increasing in the sequence furan 〈 2a, 〈 2b.
    Notes: 2,2′ - (2a) und 3,3′-Bifuran (3), bisher nur durch ringbildende mehrstufige Synthesen in geringer Ausbeute zugänglich, sowie die noch nicht beschriebenen Verbindungen all-α-Terfuran (2b) und all-α-Quaterfuran (2c wurden durch leicht durchführbare ringverknüpfende Synthesen in 85, 46, 16 bzw. 53proz. Ausbeute erhalten. Lithiierung von 2a und Umsetzung mit Iod führte zu 5-Iod-2,2′-bifuran (6b. 46%). Durch Konkurrenzversuche wurde ansteigende Acidität gegen n-Butyllithium in der Reihe Furan 〈 2a 〈 2b festgestellt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3684-3690 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Hydrazides, XIX: Addition of Bis(diethylaluminio)-substituted Amidrazones and Carbohydrazides to NitrilesAmidrazones and carbohydrazides react with two equivalents of triethylaluminium to give bis (diethylaluminio) derivatives 1 and 7, respectively. In contrast to the corresponding mono(diethylaluminio)derivatives or disodium salts, these are capable of addition to nitriles with formation of N1-(aminomethylene)amidrazones(4; 81 - 95%) or N1-acylamidrazones (8 and 9; 56 - 85%), respectively.
    Notes: Amidrazone und Carbohydrazide reagieren mit zwei Äquivalenten Triethylaluminium zu Bis(diethylaluminio)-Derivaten 1 bzw. 7, die sich anders als die entsprechenden Mono(diethylaluminio)-Derivate oder Dinatriumsalze glatt an Nitrile addieren. Man erhält N1-(Aminomethylen)amidrazone (4; 81 - 95%) bzw. N1-Acylamidrazone (8 und 9; 56 - 85%).
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3737-3739 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The Formation of Trichlorosulfonium (IV) Hexafluoroarsenate(V)Sulfur reacts with chlorine and arsenic Trifluoride under pressure to give [SCl3]+[AsF6]-. As an intermediate oxidizing substance [AsCI4]+ is identified by spectroscopy. Depolarization-Raman-spectra confirm the assignment made in literature.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Additions of Carboxylic Acid Dianions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds - Control of the 1,2-/1,4-Regioselectivity by Steric substituent EffectsDilithium carboxylic acid dianions 1 attack α,β-unsaturated aldehydes (2) 1,2-regiospecifically with formation of the unsaturated β-hydroxy carboxylic acids 3/4. Additionally, the addition of the phenylacetate dianion 1a can be conducted to the threo-isomer with high selectivity by reversible reaction. - α,β-Enones (8) add 1 irreversibly in 1,2- and 1,4-position. Depending on the substitution pattern, the whole range from pure 1,2- to pure 1,4-adduct is covered. The influence of the 1-counterion M and of the solvent is significant; the 1,4-portion increases with the complexing effect of M and with the Lewis-basicity of the solvent.
    Notes: Dilithiumcarbonsäure-Dianionen 1 addieren sich an α,β-ungesättigte Aldehyde (2) 1,2-regiospezifisch unter Bildung der γ,δ-ungesättigten β-Hydroxycarbonsäuren 3/4, wobei im falle des Phenylessigsäure-Dianions (1a)die Addition durch reversible Reaktionsführung zu hoher threo -Selektivität gesteuert werden kann. - α,β-Enone (8) nehmen 1 irreversibel in 1,2- und 1,4-Position auf, wobei nach Maßgabe der Substituenten das gesamte Spektrum von reinem 1,2- zu reinem 1,4-Addukt überstrichen wird. Bei gleichbleibendem Substitutionsmuster steigt der 1,4-Anteil mit der komplexierenden Wirkung der Gegenionen von 1 und mit der Lewis-Basizität des Solvens.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3725-3736 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Medium and Large Rings, II: Cyclodecenes and Cyclodecadienes with Functional Groups by Ring Expansion of CyclooctyneThe Diels-Alder adduct 1 from cyclooctyne and diethyl 3,4-furandicarboxylate gives by photolysis and subseqent thermolysis of the resulting oxaquadricyclane 2 the β,β′-bridged hexano-oxepin 3. Oxidative cleavage of one C=C double bond of 3 leads to the monocyclic cyclodecenone derivative 5 which can be converted to cyclodecadienes of the type 6 with an anellated butenolide ring. 6a - c, are chiral butadiene derivatives. 6a can be cleaved with acid or base to give the cyclodecenone 7 or the dicarboxylic acid 8.
    Notes: Das Diels-Alder-Addukt 1 aus cyclooctin und 3,4-Furandicarbonsäure-diethylester liefert durch Photolyse und anschließende Thermolyse des Oxaquadricyclans 2 das β,β′-überbrückte hexanooxepin 3. Die oxidative Spaltung einer C=C-Doppelbindung von3 führt zum monocyclischen cyclodecenon 5, das sich zu Cyclodecadienen des Typs 6 mit anelliertem Butenolidring abwandeln läßt. 6a - c enthalten eine chirale Butadien-Struktur. Durch Keton- bzw. Säurespaltung von 6a erhält man das Cyclodecenon 7 bzw. die Dicarbonsäure 8. Mögliche Anwendungen des Verfahrens, das die Einführung von funktionellen Gruppen an vier benachbarten C-Atomen des Zehnringes erlaubt, werden besprochen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear Oligophosphaalkanes, III: Syntheses and stereochemistry of Palladium (II) Complexes of chiral Tetraphosphaalkanes H2-nRnP—[CH2]3 — PR′ — [CH2]m — PR′ — [CH2]3 — PRnH2-n(R, R′, = Me, tBu; m = 2, 3; n = 1, 2)The reaction of the chiral tetradentate ligands L of the title with K2PdCl4 affords the complexes Pd(L)Cl2 (2a - e), which for n = 1 may exist as ten (square pyramidal) or six (square planar coordination geometry) isomers. By suitable choice of the substituents R and size of the chelate rings (m + 3) the number of isomers may be reduced to two or three. The detailed investigation of the complexes 2a - e by means of 31P{1H} NMR spectroscopy offers the possibility to identify their stereochemistry. - Monodeprotonation of 2a (R = Me; m = 3; n = 1) and 2d (R = Me; m = 2; n = 1) by KOH or the OH- Form of anion exchange resin yields the phosphido complexes 3a and d (not isolated). Both compounds are oxidized by air with formation of the phosphanoxidophosphane complexes 4a and d, which exist as two or three configurational isomers with units Pd—P(O)Me—.
    Notes: Die Umsetzung der im Titel genannten vierzähnigen Liganden L mit k2PdCl4 liefert die Komplexe Pd(L)Cl2(2a-e)w, die für n = 1 in Form von zehn (quadratisch pyramidale Ligandenanordnung) bzw. sechs (planare Koordinationsgeometrie) Konfigurationsisomeren vorliegen können. Durch geeignete Wahl der substituenten R und der Chelatringgröße (m + 3) läßt sich die Zahl der Isomeren auf zwei bzw. drei reduzieren. Die detaillierte 31P{1H}-NMR-spektroskopische Untersuchung der Komplexe 2a - e erlaubt die Identifizierung der Stereochemie der Isomeren. - Die durch Monodeprotonierung von 2a (R = Me; m = 3; n = 1) und 2d(R = Me; m = 2; n = 1) mit KOH oder der OH- -Form eines Anionentauschers gebildeten Phosphidokomplexe 3a and d werden durch Luftsauerstoff zu den phosphanoxidophosphan-komplexen 4a und d oxidiert, bei denen zwei bzw. drei Konfigurationsisomere mit P-gebundenen Phosphanoxido-Einheiten Pd—P(O)Me— vorliegen.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3599-3608 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines (Aziranes), XXVI: Amine Catalyzed Amidoethylation of β-Dicarbonyl Compounds Simple Synthesis of 2-Methylpyrrole-1,3-dicarboxylateEsters of nonsubstituted and monosubstituted malonic, cyanoacetic, and β-keto acids are easily C-amidoethylated by N-acylaziridines in the presence of triethylamine. In this amine catalyzed reaction the acylaziridines show different degrees of reactivity. Often the products cannot be obtained by the known amidoethylation procedure or but in smaller yields. The new product 3g may smoothly be converted to the pyrroline 9 and further to the 2-methylpyrrole-1,3-dicarboxylate 10. - Divergent from earlier results, the primary amidoethylation product can be isolated from the known sodium salt reaction of tert-butyl acetoacetate with nonbulky acylaziridines. This product is cleaved by trifluoroacetic acid with remarkable easiness to yield the corresponding amidoethyl derivative of acetone.
    Notes: Unsubstituierte und monosubstituierte Malonester, Cyanessigester und β-Ketoester werden in Gegenwart von Triethylamin durch N-Acylaziridine leicht am C amidoethyliert, dabei zeigt sich eine Reaktivitätsabstufung der N-Acylaziridine. Die Produkte sind oft durch die bisher bekannte Amidoethylierung nicht oder nicht in so guten Ausbeuten zugänglich. Das neue Produkt 3g läßt sich glatt zum Pyrrolin 9 und weiter zum 2-Methylpyrrol-1,3-dicarbonester 10 umwandeln. - Abweichend von bisherigen Ergebnissen kann man aus Acetessigsäure-tert-butylester nach der bekannten Natriumsalzmethode auch mit nichtsperrigen Acylaziridinen das Primärprodukt fassen, das mit Trifluoressigsäure bemerkenswert leicht zum entsprechenden Amidoethylderivat des Acetons gespalten wird.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3643-3654 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrochemical Syntheses, XVIII: Reactions of the Radical Cation of Naphthalene with NucleophilesSolid naphthalene radical cation hexafluorophosphate at -77°C reacts with tetrabutylammonium cyanide, acetate, thiocyanate, and chloride in dichloromethane in up to 38% current efficiency referred to the corresponding naphthalene derivatives.
    Notes: Festes Naphthalinradikalkation-hexafluorophosphat reagiert bei -77°C in Dichlormethan mit Tetrabutylammonium-cyanid,- acetat, -thiocyanat und -chlorid mit bis zu 38% Stromausbeute zu den entsprechenden Naphthalinderivaten.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 52
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXX: Thermal Rearrangements of Chloro- and Organylthio-substituted (2Z, 4Z)-2,4-Pentadienals and -ones to (2Z, 4Z)-2,4-PentadienethioatesThe pentadienals 2 are prepared by reduction of the corresponding acyl Chlorides 1. The ketone 2d is synthesized from 1b with lithium tert-butyl(phenylthio)cuprate. Elimination of methyl chloride and cyclization occurs on treatment of 1a with AlCl3 giving the 2H-thiopyran-2-one 8. In boiling carbontetrachloride the aldehydes 2 rearrange by 1,5-chlorine shift completely and stereospecifically into the thioates 3. The analogous reaction 2d → 3d is no stereospecific. As expected, compounds 2 and 3 may be converted into the same 4H-pyran-4-ones 6. The rearrangement 2 → 3 is accelerated by RS-groups instead of chlorine in the 5-position and decelerated in the 3-position. The substituent influences and the reaction mechanism are discussed.
    Notes: Die Pentadienale 2 werden durch Reduktion der entsprechenden Säurechloride 1, dargestellt. Das Keton 2d wird aus 1b mit Lithium-tert-butyl(phenylthio)cuprat synthetisiert. 1a spaltet unter der Wirkung von AlCl3 Methylchlorid ab und cyclisiert zum 2H-Thiopyran-2-on 8. Die Aldehyde 2 lagern sich in siedendem Tetrachlorkohlenstoff unter 1,5-Chlorwanderung vollständig und stereospezifisch in die Thioester 3 um. Die analoge Reaktion 2d → 3d ist nicht stereospezifisch. Erwartungsgemäß liefern die Verbindungen 2 und 3 die gleichen 4H-Pyran-4-one 6. Die Umlagerung 2 → 3 wird durch RS-Gruppen an Stelle von Chloratomen in 5-Stellung beschleunigt und in 3-Stellung verlangsamt. Die Substituenteneinflüsse und der Reaktionsmechanismus werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3741-3750 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Energy Profile of the o-Quinodimethane ⇄ Benzocyclobutene Equilibrium, IIThe kinetics of the decomposition of keton 3 yielding o-quinodimethane (2) (Ea = 25.6 kcal/mol; A = 3.1 × 1013s-1) and its cyclisation to benzocyclobutene (1) (Ea = 26.9 kcal/mol; A = 2.1 × 1012 S-1) is measured by shock tube technic. From the temperature dependence of the equilibrium 1 ⇄ 2 which is studied by the same method, the enthalpy of formation of o-quinodimethane 2 is established to be ΔHfo (g) = 60.8 kcal/mol.
    Notes: Mit Hilfe der Stoßrohr-Technik werden ausgehend vom Keton 3 Aktivierungsparameter für die Bildung des o-Chinodimethans (2) (Ea = 25.6kcal/mol; A = 3.1 × 10 13 S-1) und dessen Weiterreaktion zum Benzocyclobuten (1) (Ea = 26.9 kcal/mol; A = 2.1 × 1012 S-1) bestimmt. Mit der gleichen Technik wird aus der Temperaturabhängigkeit des Gleichgewichtes 1 ⇄ 2 die Bildungsenthalpie des o-Chinodimethans (2) zu ΔHfo (g) = 60.8 kcal/mol abgeleitet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3751-3771 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereoisomerization of Ketene IminesBarriers to racemization in solution of the ketene imines 1a-y and X-ray structures of the ketene imines 1s and z are described. Similar to allenes all ketene imines have dihedral angles of 90° between the C-and N-substituents. The barriers to racemization range from 30 to 63 kJmol-1 and are lowered by electron attracting substituents on C and N. The barriers of m-and p-substituted N-arylketene imines give a linear Hammett correlation with σ- constants. N-Arylketene imines racemize through inversion at nitrogen and simultaneous rotation of the aryl group around the N- aryl bond.
    Notes: Es werden Racemisierungsbarrieren der Ketenimine 1a-y in Lösung und Röntgenstrukturanalysen der Ketenimine 1s und z beschrieben. Alle Ketenimine haben ein allenartig gewinkeltes Molekülgerüst mit Torsionswinkeln von 90° zwischen den C- und N-Substituenten. Die Racemisierungsbarrieren (ΔG≠) liegen zwischen 30 und 63 KJmol -1 und werden durch elektronenziehende Substituenten am C- und N-Ende erniedrigt. Die Racemisierungsbarrieren m-und p-substituierter N-Arylketenimine korrelieren nach Hammett linear mit σ- - Werten. N-Arylketenimine racemisieren durch inversion am Stickstoff und synchrone Rotation des Arylrestes um die N-Arylbindung.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3772-3788 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkynes and Cumulenes, XV: On the Photodimerization of Conjugated EnynesOn irradiation in the presence of triplet sensitizers having a triplet energy 〉 250 KJ/mol, vinylacetylene (1a) dimerizes to cis-and trans-1,2-diethynylcyclobutane (cis and trans-2) as well as minor amounts of 4-ethynyl-1-vinylcyclobutene (3). The effect of substituents on the course of the reaction is investigated: whereas alkyl, vinyl, and phenyl substituents, respectively, in the 4-position of 1a do not influence the photoaddition, 2-substituted enynes yield the corresponding cyclobutanes in poor yields only. Finally, 1-substituted vinylacetylenes (besides the substituents mentioned above the influence of ethynyl, chloro, and methoxy groups has been investigated) do not provide photodimers; they are cis-trans-isomerized instead. The mechanism of the photoaddition is discussed.
    Notes: Vinylacetylen (1a) dimerisiert bie Bestrahlung in Gegenwart von Triplettsensibilisatoren mit einer Triplettenergie 〉 250 KJ/mol zu cis- und trans-1,2-Diethinylcyclobutan (cis- und trans-2) sowie kleineren Mengen an 4-Ethinyl-1-vinylcyclobuten (3). Die Auswirkung von Substituenten auf diese Reaktion wird untersucht: während Alkyl-, Vinyl- und Phenylsubstituenten in 4-Stellung von 1a keinen Einfluß auf die Photoaddition haben, dimerisieren 2-substituierte Enine nur noch in schlechten Ausbeuten zu den entsprechenden Cyclobutanen. Schließlich bilden. 1-Substituierte Vinylacetylene (außer den obigen Substituenten wurde der Einfluß von Ethinyl-, Chlor - und Methoxyresten untersucht) keine Photodimeren, sondern werden lediglich cis-trans-isomerisiert. Der Mechanismus der Photoaddition wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3831-3854 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Migration Aptitudes of Cyclic, Polycyclic, and Branched Alkyl Groups in the Beckmann RearrangementsThe migration aptitudes of polycyclic bridgehead groups, cycloalkyl groups as well as of β-γ-and δ-branched alkyl groups in the Chapman variant of the Beckmann rearrangement were determined. From these data it is concluded that at transition state 2 the migrating group is not resembling a planarised carbenium ion R+, but rather a pentacoordinated carbonium ion structure. Because only small geometrical changes occur in the migrating group vertical stabilisation4) of charge at transition state is believed to have significant influence on the migration aptitudes.
    Notes: Die Wanderungstendenzen von polycyclischen Brückenkopfresten, Cycloalkylresten sowie β, γ-und -δ-verzweigten Alkylresten bei der Chapman-Variante der Beckmann-Umlagerung wurden bestimmt. Sie zeigen, daß die wandernde Gruppe im Übergangszustand 2 nicht Carbenium-Ionen-Charakter hat, sondern nach weitgehender Beibehaltung ihrer Geometrie eher einer Fünffach koordinierten Carboniumstruktur entspricht, die im Zuge der Umlagerungsreaktion vertikal stabilisiert4 werden kann.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3789-3800 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: From Ion Pairs to Radical Complexes: Coordination Compounds of Reduced 2,2′-Bipyridine with Organometallic CationsReduced 2,2′-bipyridine, bipy-·, forms paramagnetic complexes with organometallic cations RnM+ containing metals of the first three groups of the periodic system (n = 0, 1,2). The persistent radicals [RnM)bipy]· have been identified and studied by high resolution electron spin resonance. Their ESR coupling constants can be correlated excellently with results from HMO calculations and exhibit a typical sequence of cations RnM+: K+, Na+, Li+, PhMg+, PhZn+, Me2Ga+, PhBe+, Ph2B+, R2Al+. This series exemplifies the continuous variation from genuine paramagnetic „ion pairs“ mostly covalently bonded radical complexes.
    Notes: Reduziertes 2,2′-Bipyridin, bipy-·, bildet paramagnetische Komplexe mit metallorganischen Kationen RnM+ aus den ersten drei Gruppen des Periodensystems (n = 0, 1, 2). Die beständigen Radikale [(RnM) bipy]· lassen sich durch hochauflösende Elektronenspinresonanz nachweisen und untersuchen. Ihre ESR-Kopplungskonstanten können vorzüglich mit den Ergebnissen von HMO-Berechnungen korreliert werden, man erhält so eine charakteristische Reihenfolge der Kationen RnM+: K+, Na+, Li+, PhMg+, PhZn+, Me2Ga+, PhBe+, Ph2B+, R2Al+. Diese Serie überdeckt lückenlos den Bereich von echten, paramagnetischen „Ionenpaaren“ bis hin zu überwiegend kovalent aufgebauten Radikalkomplexen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3801-3812 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides and Borylnitrenes by Decomposition of DiaminoazidoboranesGas phase thermolysis of azidoboranes (R2N)2BN3 (1a, b) at 450-485°C gives the products 2a (by retro ene-reaction) and 4b (by intramolecular 1,2-alkylohydrogenation), respectively, both from boron imides R2N—B=N—NR2 (9a, b) as intermediates; furthermore, 3a is isolated from the thermolysis of 1a via a borylnitrene (R2N)2B—N by intramolecular 1,1-alkylohydrogenation. The photolysis of 1a, b generates the borylnitrenes 10a, b as intermediates, which are stabilized by an intermolecular reaction to 7a and 8b, respectively; the nitrene 10a can be trapped by ethyloboration with BEt3.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Azidoborane (R2N)2BN3 (1a, b) bei 450-485°C erhält man Produkte 2a bzw. 4b, die aus den Borimiden R2N — B = N — NR2 (9a, b) durch eine Retro-En-Reaktion bzw. durch eine intramolekulare 1,2-Alkylohydrierung der B=N-Bindung hervorgehen; die Thermolyse von 1a führt daneben zu 3a, einem Folgeprodukt der intramolekularen 1,1-Alkylohydrierung des entsprechenden Borylnitrens (R2N)2B—N. Die Photolyse von 1a, b ergibt die Borylnitrene 10a, b als Zwischenstufen, die intermolekular zu 7a bzw. 8b weiterreagieren; das Nitren 10a läßt sich mit BEt3 durch Ethyloborierung abfangen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3813-3830 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Migration of Alkyl Group in Sextett RearrangementsThe migration aptitude of alkyl groups in the Beckmann-, the Criegee-, and the isonitrile-nitrile rearrangements were investigated. The relative rearrangement rates of substituted benzyl groups are an expression of the charge on the migrating carbon at transition state. From the relative rates of migration of exo- and endo- 2- norbornyl group the geometrical changes at the migrating carbon are estimated. Finally, The different influence of α-branching in the migrating group is discussed for these and some other rearrangements.
    Notes: Die Wanderungstendenzen von Alkylgruppen bei der Beckmann- Criegee- und Isonitril-Nitril-Umlagerung werden untersucht. Aus den relativen Reaktionsgeschwindigkeiten der substituierten Benzylreste werden Rückschlüsse auf die Ladungsverteilung im Übergangszustand dieser Reaktionen gezogen und aus dem Verhältnis der Wanderungstendenzen des exo und endo- 2- Norbornylrestes auf die Geometrie der wandernden Gruppe im Übergangszustand. Der in verschiedenen Sextettumlagerungen unterschiedliche Einfluß der α-Methylverzweigung in der wandernden Gruppe wird interpretiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of, and Reaction with, Metal-Containing Heterocycles, XXI: Ring Contraction, Crystal Structures, Properties, and Stability of ManganacycloalkanesWhen the manganacyclohexane derivative (1) is warmed in a sealed tube to 100°C in n-hexane it is changed, probably via a hydridic alkenyl step, to the ring-contracted cyclopentane (2). Crystals of 1 and 2 are orthorhombic and monoclinic, space groups P212121 and P21/c, respectively, with Z = 4. In the Mn — C σ bond of 2 CO and SO2 can be inserted with formation of the cyclic compounds (3) and (4).
    Notes: Das Manganacyclohexan-Derivat (1) lagert sich beim Erwärmen im Einschlußrohr auf 100°C in n-Hexan, wahrscheinlich über eine hydridische Alkenylstufe, zum ringverengten Cyclopentan (2) um. 1 und 2 kristallisieren orthorhombisch bzw. monoklin in den Raumgruppen P212121 bzw. P21/c mit Z = 4. In die Mn — C-σ-Bindung von 2 läßt sich CO und SO2 einschieben unter Bildung der cyclischen Verbindungen (3) und (4).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3863-3877 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, X: 2-(Dimethylhydrazono)propanal as a Reagent for the Synthesis of 1,4-DiketonesMonohydrazones 7 of unsaturated 1,4-diketones can be prepared by the reaction of methyleneactive ketones 1a-x with 2-(dimethylhydrazono)propanal (5a). From these products unsaturated 8 and saturated 1,4-diketones (9) are obtained in high yield. Reduction of the diketone monodimethylhydrazones 7g, h, i, p, q with sodium borohydride and subsequent hydrolysis leads to the formation of furans 23and/or N-aminopyrroles 24. The synthesis of a Δ1-pyrrolin 30, which was isolated from the poison gland of the South African thief ant Solenopsis punctaticeps is described7.
    Notes: 2-(Dimethylhydrazono)propanal (5a) läßt sich mit CH-aciden Verbindungen 1a-x, die eine α-ständige Methylengruppe enthalten, zu Hydrazonopropyliden-Derivaten 7a-x umsetzen. Durch Hydrolyse erhält man ungesättigte, 1,4-Diketone 8 und durch deren Reduktion gesättigte 1,4-Diketone 9. Die Monohydrazone 7g, h, i, p, q ergeben nach Borhydrid-Reduktion und Hydrolyse Furane 23 und / oder N-Aminopyrrole 24. Katalytische Hydrierung des Diketon-monodimethyl hydrazons 29 liefert das Δ1-pyrrolin 30, ein Abwehrstoff der aus der Giftdrüse der südafrikanischen Feuerameise Solenopsis punctaticeps isoliert wurde7.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3070-3078 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular and Crystal Structures of Two Carbodiphosphoranes with P—C—P Bond Angles Near 120°sym-Dimethyltetraphenylcarbodiphosphorane (1) and the cyclic carbodiphosphorane 2 show in the crystalline state the smallest P=C=P bond angles (121.8(3) and 116.7 (7)°, respectively) observed so far among compounds of this type. The lengths of the ylidic P=C bonds (164.8 (4) pm in 1, 164.5 (12) and 165.3 (14) pm in 2) are within the double bond range. In 1 two phenyl rings are parallel with a mutual distance of 328 pm; in the crystal phenyl ring layers are formed. This favourable packing of the phenyl groups should be the reason for the small P—C—P bond angle, whose easy bending is thus demonstrated again.
    Notes: sym-Dimethyltetraphenylcarbodiphosphoran (1) und das cyclische Carbodiphosphoran 2 haben im Kristall mit 121.8 (3) bzw. 116.7 (7)° die kleinsten P=C=P-Bindungswinkel, die bisher bei Vertretern dieser Verbindungsklasse gefunden wurden. Die ylidischen P=C-Bindungslängen (164.8 (4) pm bei 1, 164.5 (12) bzw. 165.3 (14) pm bei 2) liegen im Doppelbindungsbereich. Bei 1 sind zwei Phenylringe mit einem Abstand von 328 pm parallel zueinander; im Kristall bilden sich Phenylring-Schichten aus. Diese günstige Packung der Phenylgruppen dürfte die Ursache für den kleinen P—C—P-Bindungswinkel sein, dessen leichte Deformierbarkeit damit erneut unter Beweis gestellt wird.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1100-1106 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch säurekatalysierte Alkoholyse von α-Acetoxy-β-diketonen wurden α-Hydroxy-β-diketone dargestellt. In analoger Weise lieferte die durch Einwirkung von Blei(IV)-acetat auf das Dimethylacetal des Acetessigaldehyds gewonnene Acetoxyverbindung das Dimethylacetal des α-Hydroxy-β-ketobutyraldehyds.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1129-1131 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Einige N-mono- und -disubstituierte Carbonamide wurden mit Benzolsulfochlorid in Pyridin in die Imido-sulfonate übergeführt und durch Einleiten von Schwefelwasserstoff thiolysiert. Diese Methode ergänzt die kürzlich beschriebene von Ketoximen ausgehende Synthese von Thioamiden, scheint ihr aber in Anwendungsbreite und Ausbeuten unterlegen zu sein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Kondensation des 1-Acetyl-indoxyls (I) mit Cyanessigsäure führt unter bestimmten Bedingungen zu [1-Acetyl-indolyl-(3)]-acetonitril (II). Aus diesen entsteht durch alkalische Verseifung Heteroauxin (III) und durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid, unter gleichzeitiger Abspaltung der N-Acetylgruppe, Tryptamin (IV). Das aus 2-Chlor-5-amino-benzoesäure leicht zugängliche 1-Acetyl-5-benzyloxy-indoxyl (XI) wurde durch analoge Behandlung in Serotonin (XIV) umgewandelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1165-1169 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Chlorierung von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge erfolgt durch Einleiten von Chlor unter Lichteinwirkung mit guten Ausbeuten. Während dabei für die niederen Homologen Schwefel und Phosphorpentachlorid als Mischkatalysatoren ausreichen, sind für die höheren Thionylchlorid oder aber Jod und Phosphor als Katalysatoren nötig. Die Umsetzung des Säurechlorids führt zu sehr guten Ergebnissen; Ester lassen sich schlecht chlorieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1195-1200 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Während aus Chlorsulfonylisocyanat, CISO2NCO, und sekundären Aminen direkt N-Alkylderivate des Harnstoffsulfonsäure-amids entstehen, liefert die Umsetzung mit Ammoniak hauptsächlich das Harnstoffsulfonsäure-imid. Bei der Hydrolyse dieser Verbindung wird das gemischte Amid H2N—CO—NH—SO2—NH2 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1214-1216 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Freie Zucker lassen sich, gelöst in Dimethylsulfoxyd, durch H-Ionen-Katalyse in ein Gemisch von Oligo- und Polysacchariden überführen: beschrieben am Beispiel der D-Glucose. Die Polysaccharide werden von den Oligosacchariden durch Dialyse (Cellophan) befreit und in der Ultrazentrifuge untersucht. Durch totale Hydrolyse wird D-Glucose zurückgewonnen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1239-1241 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: β-Brom-äthylamin-hydrobromid setzt sich mit Thioharnstoff zum S-[β-Aminoäthyl]-isothioharnstoff-dihydrobromid um. Dieses Salz cyclisiert sich beim Erhitzen praktisch quantitativ zum 2-Imino-thiazolidin-hydrobromid (II).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1266-1273 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus N-Pyridyl-(4)-pyridiniumchlorid-hydrochlorid oder dem daraus leicht erhältlichen Pyridyl-(4)-phenyl-äther werden mit primären und sekundären Aminen substituierte 4-Amino-pyridine gewonnen. Der Reaktionsmechanismus und, damit verbunden, die Stellungsabhängigkeit der Umsetzung werden untersucht und diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1295-1300 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Benzal-bis-pyridiniumbromid gibt ein Betain, das formal nur aus Benzaldehyd und Pyridin (1:1) zusammengesetzt ist und das alkalisch und sauer in diese Bestandteile zerfällt. Salz und Betain geben mit Nitrosodimethylanilin/Natriumcyanid das Nitron des Benzoylcyanids. - Das nur unter bestimmten Bedingungen erhältliche Methylen-bis isochinoliniumbromid wird charakterisiert; das entsprechende Bis-chinoliniumsalz existiert nicht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1322-1329 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Für die bei der metallionenkatalytischen Spaltung von Estern der Phosphorsäure auftretende Substratspezifität dürfte in erster Linie die partielle Polarisierung der Esterbindung ausschlaggebend sein, da die Zerfallsgeschwindigkeit des Reaktionszwischenproduktes vornehmlich den Umsatz bestimmt. Die geringere Spaltungsgeschwindigkeit der Di-Ester gegenüber derjenigen der Mono-Ester ist auf Affinitäts-Unterschiede der beiden Substratgruppen zum Katalysator zurückzuführen. - Elektronegative Substituenten in der Estermolekel bedingen nicht nur raschere Hydrolyse, sondern gleichzeitig auch eine Verschiebung der pH- Spaltungsoptima gegen das neutrale Gebiet hin.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1344-1347 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der Michael-Addition von Dihydroresorcin an ω-Nitrostyrol und 1-Nitro-2-methyl-äthylen wurden Derivate des 5.6.7.8-Tetrahydro-benzoxazin-oxyds erhalten, während mit Nitroäthylen als einziges Reaktionsprodukt 1.1-Bis-[2-nitro-äthyl]-cyclohexandion-(2.6) isoliert wurde. Das Reaktionsprodukt aus ω-Nitrostyrol und Dihydroresorcin ergab bei der Hydrolyse mit Salzsäure α-Phenyl-γ-keto-korksäure. Die katalytische Hydrierung führte zu 3-Phenyl-4.5.6.7-tetrahydro-indolon-(4) und der entsprechenden Hexahydroverbindung.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der spontanen Polymerisation des Phenylisocyanids bei Raumtemperatur entsteht neben Harzen ein blauer Farbstoff, der isoliert und als Indigo-dianil erkannt wurde. Substituierte und homologe aromatische Isocyanide liefern, wenn überhaupt, nur Spuren analoger Farbstoffe. Der Mechanismus dieser neuen, einfachen Indigo-Synthese wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1404-1410 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch „topochemische“ Umsetzung von festem α-Pyridoin mit Benzoylchlorid wird das Dibenzolderivat (als Hydrochlorid) erhalten. Dieses und das früher analog hergestellte Diacetylderivat erleiden schon beim Kochen mit Äthanol Äthanolyse unter Bildung der Monoacylderivat der Ketol-Form. p-Toluol-sulfonsäurechlorid dehydriert α-Pyridoin in Pyridinlösung zum α-Pyridil.  -  Bei Umsetzungen mit Phenyl- und Methylphenylhydrazin verhält sich α-Pyridoin z. T. anders als das Benzoin.  -  α-Pyridoin bildet eine schwarzviolette, nicht sehr beständige 1:1-Kupfer-Komplexverbindung.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1411-1415 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthese und einige Umwandlungen des Diazoketons „Azi-α-pyridil“ werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1438-1452 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Eine verbesserte Analysenmethode gestattet es, die bei der Reaktion des 2-Fluor naphthalins mit Phenyl-lithium und nachfolgender Carboxylierung entstehenden drei isomeren Phenyl-naphthoesäuren quantitativ zu erfassen; die Umsetzung wird über 1.2- und 2.3-Naphthin als Zwischenstufen formuliert. Der über 1.2-Naphthin reagierende Anteil liefert 2-Phenyl-1- und 1-Phenyl-2-naphthoesäure im gleichen Verhältnis, gleichgültig ob man von 1- oder 2-Fluor-naphthalin ausgeht. 1-Fluor-naphthalin gibt mit überschüssigen n-Butyl-lithium nach Carboxylierung die beiden 1.2-isomeren n-Butyl-naphthoesäuren sowie mit tert. Butyl-lithium nach Hydrolyse 1- und 2-tert.Butyl-naphthalin. Das intermediäre 1.2-Naphthin addiert dabei die lithiumorganischen Verbindungen unabhängig von deren Raumbedarf im konstanten Verhältnis 66 : 34 in den Positionen 2 und 1. Für den Vorzug der Anlagerung in 2 werden elektronische Faktoren verantwortlich gemacht.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1488-1494 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2-[β-Brom-äthyl]-benzaldehyd reagiert mit Hydroxylamin unter Ringschluß zu 3.4-Dihydro-isochinolin-N-Oxyde (II). Weitere N-Oxyde werden nach dem gleichen Verfahren hergestellt. II geht bei 250° in Isochinolin, beim Erhitzen mit Acetanhydrid in 2-Acetyl-1-oxo-1.2.3.4-tetrahydro-isochinolin über. Auch aus Pyryliumsalzen lassen sich mit Hydroxylamin N-Oxyde herstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1512-1515 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Propan-disulfonsäure-(1.3)-anhydrid läßt sich mit Ausbeuten von 90% und darüber gewinnen, wenn man die Disulfonsäure mit Phosphoroxychlorid 1 Stde. auf 80° erwärmt. Es reagiert leicht mit Ammoniak, Aminen und Alkoholaten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1801-1805 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Das durch zwei Ätherbrücken in ebener Anordnung stabilisierte Triphenylmethyl ist in Lösung und im kristallisierten Zustand praktisch vollständig dissoziiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: In Gegenwart von Trialkylaminen lassen sich aromatische α-Ketonitrile gut zur Acylierung von Verbindungen mit aktiver Methylengruppe verwenden. Diese Acylierungsmethode ermöglicht die Darstellung von C-Monoacylverbindungen unter milden Bedingungen. Analog reagieren Cyanameisensäure-äthylester und Cyanameisensäure-diäthylamid unter Einführung der Carbäthoxy- bzw. Carbamidgruppe.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 1851-1855 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Eine Dicarbonsäure der Bi-[1.2.3-triazolyl]-Reihe wurde in die Spiegelbild-isomeren getrennt. Die optische Aktivität erklärt sich aus der Behinderung der freien Drehbarkeit der beiden Triazolringe.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2296-2304 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dem durch Umsetzung von C6H5PCl2 mit C6H5PH2 in Äther in fast quantitativer Ausbeute erhaltenen „Phosphobenzol“ kommt die Formel (C6H5P)4 zu; es besitzt wahrscheinlich eine P4-Ringstruktur. Eine Reihe von Umsetzungen und Derivaten dieses Tetraphenyl-cyclo-tetraphosphins wird beschrieben. Die Elektronendonatorqualitäten der P4-Ringatome erweisen sich als sehr gering. Die Annahme von MAHLER und BURG, daß die Ringstruktur durch zusätzliche pπ-dπ-Bindungen zwischen den einzelnen P-Atomen und ihren beiden jeweiligen Ringnachbarn stabilisiert wird, scheint sich demnach zu bestätigen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 86
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2336-2341 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wird über den Nachweis der Existenz des ungeladenen Di-cyclopentadienyl-rhodiums (II), Rh(C5H5)2, berichtet, das sich durch Neutronenbestrahlung aus Ruthenocen im Sinne von \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {}^{104}{\rm Ru}\left({{\rm C}_5 {\rm H}_5 } \right)_2 \buildrel {\left({{\rm n},\gamma } \right)} \over\longrightarrow {}^{105}{\rm Ru}\left({{\rm C}_5 {\rm H}_5 } \right)_2 \buildrel {\beta ^ -, \gamma } \over \longrightarrow {}^{105}{\rm Rh}\left({{\rm C}_5 {\rm H}_5 } \right)_2 \buildrel {\beta ^ - } \over \longrightarrow $$\end{document} bildet. Die Verbindung ist erwartungsgemäß sublimierbar und oxydations-empfindlich.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2358-2365 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: In Fortführung der Untersuchungen über die dienophilen Eigenschaften von Dehydrobenzol wurde dieses mit N-Methyl-pyrrol in Reaktion gebracht, wobei die aus einer 1.4-Addition hervorgehenden Verbindungen VI und VII als Haupt-produkte zu isolieren waren. Ihr Entstehungschemismus wird diskutiert und zum Schluß auf die Bedeutung des HOFMANN-Abbaus bei endo-Ammonium-hydroxyden hingewiesen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2388-2394 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Norcampher läßt sich in flüssigem Ammoniak mit Na-Acetylid mit etwa 90-proz. Ausbeute in 2-Äthinyl-bicyclo-[1.2.2]-heptanol-(2) überführen. Mit Dimethylformamid als Lösungsmittel gelang es auch, 3-Methyl-norcampher (exo-Apocamphenilon), 3.3-Dimethyl-norcampher (Camphenilon) und π-Brom-d-campher zu äthinieren und die Ausbeute an Äthinylcarbinol bei der Äthinierung von d-Campher und d-Fenchon gegenüber den bisherigen Verfahren zu verbessern.  -  Von einigen bicyclischen Äthinylcarbinolen wurden die entspr. Halogenäthinylcarbinole bzw. die Carbamate dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2485-2495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Isocyclische und heterocyclische Verbindungen mit zwei zueinander ortho-oder peri-ständigen Halogenmethyl-Gruppen bilden mit primären aliphatischen Aminen bei Zimmertemperatur cyclische, tertiäre Amine vom Dihydro-pyrrol- bzw. Tetrahydro-pyridin-Typus. Sek. Amine reagieren unter gleichen Bedingungen zu cyclischen, quartären Ammoniumsalzen, die im Falle von sek. Ringbasen als Kondensationspartnern spirocyclische Konstitution besitzen.  -  Reaktionserfolg und Ausbeute schwanken in weiten Grenzen je nach der Natur der angewandten Halogenmethylverbindung.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2459-2471 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Anlagerung monosubstituierter Acetylenverbindungen an p-Benzochinon und mehrkernige Chinone mit Hilfe der Lithiumsalze der Acetylenderivate in flüssigem Ammoniak oder absol. Toluol führt je nach den Versuchsbedingungen zu Mono- oder Dichinolen, die im sauren Medium leicht Umlagerungen erleiden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2534-2537 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Acetylierte Zuckermercaptale ergeben mit 1 Mol. Brom in wasserfreiem Medium Halbmercaptalbromide, aus denen weitere Derivate von Mercaptalen und Acetalen gewonnen werden können. Die Umsetzung acetylierter Thioglykoside mit 1 Mol. Brom unter Ausschluß von Wasser führt unter Waldenscher Umkehrung zu Acetobromzuckern. Es wird die erstmalig gelungene Synthese der β-Acetobromglucose beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 91 (1958), S. 2578-2580 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: p-Toluolsulfonyl-isocyanat und Phenyl-isocyanat setzen sich im Schmelzfluß mit N-substituierten Säurehydraziden zu substituierten 1.2.4-Triazolonen-(5) um.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 227-231 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occuring Terpene Derivatives, 3061) Synthesis of a Furan Sesquiterpene from Eumorphia prostataStarting with 5-methyl-2-cyclohexen-1-one (1) through the intermediate 4 the cyclopentene carbaldyhydes 5 und 6 were synthesized. Wittig reaction led to the epimeric nitriles 7 und 8, which after conversion to the aldehydes 9 and 10 on reaction with β-furyllithium afforded the carbinols 11 and 12. Manganese dioxide oxidation yielded the ketones 13 and 14, their spectral data being in agreement with those of the natural compounds.
    Notes: Ausgehend von 5-Methyl-2-cyclohexen-1-on (1) werden über das Zwischenprodukt 4 die Cyclopentancarbaldehyde 5 und 6 synthetisiert. Wittig-Reaktion führt zu den epimeren Nitrilen 7 und 8, die nach Überführung in die Aldehyde 9 und 10 durch Reaktion mit β-Furyllithium die Carbinole 11 und 12 liefern. Mangandioxid-Oxidation gibt die Ketone 13 und 14, deren spektroskopischen Daten mit denen der Naturstoffe übereinstimmen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 246-253 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Benzofuroxan with KetonesReaction of branched-chain ketones 4 with benzofuroxan (1) in the presence of ammonia yields o-quinoid 2-amino-2,3-dihydro-2,3,3-trialkylquinoxaline 1,4-dioxides 6. The same procedure with KOH catalysis gives the corresponding 2-hydroxy compounds. A synthesis of spiro compounds 16 by using acetylcycloalkanes 15 in this reaction is described. Under different reaction conditions. the reduction products of these compounds were 1,2-dihydro-2,2,3-trialkyl-1-quinoxalinol 4-oxides 19, 22, 23, 1,2,3,4-tetrahydro-2,2,3-trialkylquinoxalines 21, 24, 25 and 1,2-dihydro-2,2,3-trialkylquinoxalines 20, 26.
    Notes: Durch Umsetzung von verzweigten Ketonen 4 mit Benzofuroxan (1) in Gegenwart von Ammoniak werden o-chinoide 2-Amino-2,3-dihydro-2,3,3,-trialkylchinoxalin-1,4-dioxide (6), in Gegenwart von KOH die analogen 2-Hydroxyverbindungen erhalten. Der Einsatz von Acetylcycloalkanen (15) führt zur Synthese von Spiroverbindungen 16. Als Reduktionsprodukte der genannten Verbindungen werden 1,2-Dihydro-2,2,3-trialkyl-1-chinoxalinol-4-oxide 19, 22, 23, 1,2,3,4-Tetrahydro-2,2,3-trialkylchinoxaline 21, 24, 25 und 1,2-Dihydro-2,2,3-trialkylchinoxaline 20, 26 bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 254-266 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses ESR, and ENDOR Studies of Highly Twisted Phenyl Substituted Radical AnionsThe synthesis of a variety of phenyl substituted and partially deuterated derivatives of anthracene. naphthalene benzo[b]triphenylene, and benzo[k]fluoranthene is given. By performing ESR, ENDOR, and TRIPLE experiments the hyperfine coupling constants, including their signs, of the respective radical anions are determined. Regarding the spin distributions within the phenyl substituents it is shown that the conventional sequence of the hyperfine couplings |HparaH|≥ |HaorthoH| 〉 |HmetaH| is not always valid. These results are interpreted in terms of a significant π-σ-mixing, i. e. a phenyl hyperconjugation effect.
    Notes: Die Synthese phenylsubstituierter, zum Teil deuterierter Abkömmlinge des Anthracens, des Naphthalins, des Benzo[b]triphenylens und des Benzo[k]fluoranthens wird beschrieben. Mit Hilfe von ESR-, ENDOR- und TRIPLE-Experimenten werden die Hyperfeinkopplungskonstanten der korrespondierenden Radikalanionen einschließlich ihrer relativen Vorzeichen bestimmt und den jeweiligen Molekülpositionen zugeordnet. Für einige der untersuchten Systeme wird gezeigt, daß in der Spindichteverteilung der Phenylsubstituenten verdrillungsbedingte Abweichungen von der konventionellen Sequenz |HparaH|≥ |HaorthoH| 〉 |HmetaH| auftreten, die mit einer Phenylhyperkonjugation gedeutet werden können.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 298-305 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides from the Thermal Decomposition of Dialkyl[sily(silyloxy)amino]boranesDialkyl[trimethylsilyl)(trimethylsilyloxy)amino]boranes R2B—N(OSiMe3SiMe3 (1a-c), prepared from (Me3Si)2N—OSiMe3 and R2BCl, can be thermolyzed in the liquid phase at 70°C to form (Me3SI)2O and a mixture of R2B—NR—Br—N(OSiMe3)SiMe3 (2a-c) and (RBNR)3 (3a-c). In the presence of an excess of BR′3, 1b, c can be transformed into (Me3Si)2O and diborylamines RR′B—NR—BR′2 (4b), c, (Me3Si)2O and a mixture of (RBNR)3 and polymer material are formed from the gas-phase thermolysis of 1b, c at 270°C The polymer (EtBNEt)n depolymerizes to the borazine 3b above 150°C. An intermediate from the gas-phase thermolysis of 1b can be trapped by liquid 1c, yielding 2c, A. conclusive explanation of all these observation is possible by the assumption that boron imides RB—NR(5a-c) occur as intermediates.
    Notes: Die aus (Me3Si)2N-OSiMe3 und R2BCl zugänglichen Dialkyl[trimethylsilyl)(trimethylsilyloxy)amino]borane R2B—N(OSiMe3)SiMe3 (1a-c zerfallen in flüssiger Phase bei 70°C unter Abspaltung von (Me3Si)2O in ein Gemisch aus R2B—NR—BR—N(OSiMe3)SiMe3 (2a-c) und (RBNR)3 (3a-c). Im Überschuß von BR′3 erhält man aus 1b, c neben (Me3Si)2O die Diborylamine RR′B—NR—BR′2 (4b-c). In der Gasphase entstehen bei 270°C aus 1b, c (Me3Si)2O und ein Gemisch aus (RBNR)3 und Polymeren. Das Polymere (EtBNEt)n depolymerisiert oberhalb 150°C zu 3b. Flüssiges 1c regiert mit einer aus 1b durch Gasphasenthermolyse gebildeten Zwischenstufe zum Abfangprodukt 2c′. Einer geschlossenen Deutung aller Befunde liegt die Annahme von Borimiden RB—NR (5a-c) als Zwischenstufen zugrunde.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 322-332 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XXI1) Syntheses of Gentamicin X2 and Gentamicins Modified At C-4′ and C-3′The garamine derivative 18 can be coupled with the β-chloride 15 of 2-azido-2-deoxy-D-glucose to 20 from which, by deblocking procedure, gentamicin X2 (23) is available. In the same manner the 4′-amino- and 4′-chloro compound 24 and 25, resp., can be obtained. Coupling of 26 with 19 gives the product 27 from which the derivative 28 of gentamicin, modified at C-3′, is prepared.
    Notes: Das Garamin-Derivat 18 läßt sich mit dem β-Chlorid 15 der 2-Azido-2-desoxy-D-glucose zu 20 kuppeln, aus dem durch Entblockierung Gentamicin X2 (23) erhältlich ist. Auf gleichem Wege ist die 4′-Amino- und 4′-Chlorverbindung 24 bzw. 25 zu gewinnen. Ein am C-3′ modifiziertes Derivat 28 des Gentamicins ist nach Kupplung von 26 mit 19 aus dem Produkt 27 zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 99
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 306-321 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XX1) Synthesis of the Oligosaccharide Determinants of Blood Group Substances of Type 2 of the ABH System. Discussion of α-Glycoside SynthesisThe antigenic determinants of type 2 of blood-group substances A and B (23 and 24) (see German Summary) as well as blood-group substance H (17) were synthesized by selective glycosidation reactions combined with a series of blocking and deblocking steps. The possibilities and optimization of the α-glycoside synthesis are discussed. In hemagglutination inhibition tests the synthetic haptens A and B of type 2 and type 1 show a similar selective inhibitory effect. In case of hapten H, however, great differences can be observed. Here the type 2 exhibited a strong inhibition activity, whereas type 1 only showed an extremely low activity. The leads to the conclusion that in the determinants of the ABH-system on the surface of erythrocytes the chemical structure of type 2 is predominating.
    Notes: Durch eine Folge von selektiven Glycosid-Synthesen, kombiniert mit einer Serie von Blockierungs-und Entblockierungsschritten wurden die Determinanten der Type 2 der Blutgruppensubstanzen A und B und H α-L-Fuc-(1-2)-β-D-Gal-(1-4)-D-GlcNac (17) synthetisiert. Die Möglichkeiten und die Optimierung der α-Glycosid-Synthese werden diskutiert. Im Hämagglutinations-Inhibitionstest zeigen die synthetischen Haptene A und B der Type 2 und Type 1 eine ähnliche selektive Hemmwirkung. Starke Unterschiede sind aber beim Hapten H zu beobachten. Hier hemmt die Type 2 sehr stark, die Type 1 dagegen äußerst schwach. Hieraus ist zu schließen, daß in den Oberflächendeterminanten des ABH-Systems der Erythrozyten die chemische Struktur der Type 2 dominiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 292-297 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Optically Active Trogoderma pheromones by Kolbe-Electrolysis1)The (R)-(-)-enantiomers of (Z)- (1) and (E)-14-methyl-8-hexadecen-1-ol (2) have been synthesized by coelectrolysis of (R)-(-)-4-methylhexanoic acid (7) with 12-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-4-dodecynoic acid (8) and its subsequent hydrogenation. The acid 7 was prepared in high optical purity from (S)-(-)-citronellol (3) by conversion of the hydroxyl group to a methyl substituent and subsequent clevage of (R)-(-)2,6-dimethyl-2-octene (4) with ozone. By alkylation of 4-pentynoic acid (5) with 1-bromo-7-(tetrahydro-2-pyranyloxy)heptane (6) the alkynoic acid 8 was synthesized.
    Notes: Die (R)-(-) Enantiomeren des (Z)- (1) und (E)-14-Methyl-8-hexadecen-1-ols (2) wurden durch Coelektrolyse von (R)-(-)-4-Methylhexansäure (7) mit 12-(Tetrahydro-2-pyranyloxy)-4-dodecinsäure (8) und nachfolgende Hydrierung synthetisiert. Die Säure 7 wird in hoher optischer Reinheit ausgehend von (S)-(-)-Citronellol (3) durch Reduktion der Alkoholfunktion zur Methylgruppe und anschließende ozonolytische Spaltung des (R)-(-)-2,6-Dimethyl-2-octens (4) gewonnen. Durch Alkylierung von 4-Pentinsäure (5) mit 1-Brom 7-(tetrahydro-2-pyranyloxy) heptan (6) läßt sich die Alkinsäure 8 darstellen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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