ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Holmium(III) acetate
;
Lutetium(III) acetate
;
Synthesis
;
Crystal Structure
;
Thermal Behaviour
;
Phase Transition
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Anhydrous Rare-Earth Acetates, M(CH3COO)3 (M = Sm—Lu, Y) with Chain Structures. Crystal Structures of Lu(CH3COO)3 and Ho(CH3COO)3Single crystals of the anhydrous rare-earth acetates containing lutetium (type 1) and holmium (type 2) were obtained by crystallisation at 120°C from diluted acetic acid solutions of their oxides and cesium acetate. The crystal structures [Lu(CH3COO)3: orthorhombic, a = 825.85(8), b = 1 398.1(2), c = 823.9(1) pm, Vm = 143.24(3) cm3/mol, space group Ccm21 (No. 36), Z = 4, R = 0.035, Rw = 0.030; Ho(CH3COO)3: monoclinic, a = 1 109.1(3), b = 2 916.3(10), c = 786.8(2) pm, β = 131.90(1)°, Vm = 142.58(8) cm3/mol, space group C2/c (No. 15), Z = 8, R = 0.039, Rw = 0.039, Rw = 0.026] were determined from four-circle diffractometer data sets. The structures consist of one-dimensional infinite chains built up by bridging acetate ions. Ho3+ is coordinated by 8 oxygen atoms, whereas Lu3+ has only 7 nearest oxygen neighbours. The chains are stacked parallel to the [001] direction. Isotypic compounds with Tm—Lu (type 1) and Sm—Er, Y (type 2) were prepared as powders and characterized by X-ray powder patterns. Thermoanalytical investigations (DTA, Guinier-Simon technique) of all compounds have shown that there is a first-order phase transition at 180°C (type 2) and in the range of 230-255°C (type 1). The high-temperature phase crystallizes with the known Sc(CH3COO)3 structure (type 0) where the rare earth cations are surrounded by 6 oxygen atoms. In the case of the type 1 compounds the phase transition is reversible.
Notizen:
Einkristalle der wasserfreien Seltenerd-Acetate mit Lutetium (Typ 1) und Holmium (Typ 2) wurden aus den verdünnt essigsauren Lösungen ihrer Oxide durch Aussalzen mit Caesiumacetat bei ca. 120°C erhalten. Die Kristallstrukturen [Lu(CH3COO)3: orthorhombisch, a = 825,85(8), b = 1 398,1(2), c = 823,9(1) pm, Vm = 143,24(3) cm3/mol, Raumgruppe Ccm21 (Nr. 36), Z = 4, R = 0,035, Rw = 0,030; Ho(CH3COO)3: monoklin, a = 1 109,1(3), b = 2 916,3(10), c = 786,8(2) pm, β = 131,90(1)°, Vm = 142,58(8) cm3/mol, Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 8, R = 0,039, Rw = 0,026] wurden anhand von Intensitätsdatensätzen (Vierkreisdiffraktometer) bestimmt. Die Strukturen bestehen aus eindimensional-unendlichen acetatverbrückten Ketten, in denen Ho3+ von 8 Sauerstoffatomen umgeben ist, während Lu3+ nur 7 nächste Sauerstoffnachbarn hat. Die Acetatstränge, ∞1[M(CH3COO)3], verlaufen in Richtung [001] und sind im Falle von Lu(CH3COO)3 gleich einer „hexagonal-dichtesten Stabpackung“ angeordnet. Die zu beiden Verbindungen jeweils isotypen Acetate mit Tm—Lu (Typ 1) und mit Sm—Er, Y (Typ 2) konnten als Pulver hergestellt und mit Hilfe von Röntgen-Aufnahmen charakterisiert werden. Thermoanalytische Untersuchungen ergaben, daß die Verbindungen beider Strukturtypen bei erhöhter Temperatur (150-250°C) eine Phasenumwandlung 1. Art in die bekannte Sc(CH3COO)3-Struktur (Typ 0) durchlaufen, wobei sich die Koordinationszahlen von M3+ auf 6 erniedrigen. Im Falle der Acetate des Typs 1 ist die Phasenumwandlung reversibel.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190917
Permalink
