ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on Catalytically Active Surface Compounds. XIII. Structure and Catalytic Properties of Molybdenum Oxide/SiO2 CatalystsThe catalytic properties of Mo oxide/SiO2 catalysts in the selective oxidation of methanol to formaldehyde are described. It is shown that, independently on the preparation conditions, all catalysts showed relative high activity and selectivity values which were however, not constant during the reaction time. The high initial activity could be stabilized to a limited extent both by prereduction with methanol (but not with hydrogen) and by decreasing the oxygen concentration of the reaction gas. ESR measurements showed that in dependence on the means of reduction (methanol or hydrogen) two different coordinated Mo5+ ions were formed. Evidence was given by IR spectroscopy that prereduction in methanol caused the formation of methoxy groups stabilizing catalytically active Mo5+ ions. UV-Vis, ESCA, and electron microscopic measurements showed however, that further aggregation and formation of microcrystallites of MoO3 took place during the catalytic reaction which caused the observed decrease of the activity.
Notes:
Es werden die katalytischen Eigenschaften von Mo-oxid/SiO2-Katalysatoren bei der selektiven Oxydation von Methanol zu Formaldehyd beschrieben. Unabhängig von der Präparation zeigen alle Katalysatoren eine relativ hohe, zeitlich jedoch wenig stabile Aktivität und Selektivität. Diese Anfangsaktivität kann aber durch Vorreduktion mit Methanol (nicht aber mit Wasserstoff) oder durch Verringerung der Sauerstoffkonzentration im Reaktionsgas in begrenztem Maße stabilisiert werden. Mit Hilfe von ESR-Messungen wurde nachgewiesen, daß in Abhängigkeit vom Reduktionsmittel unterschiedlich koordinierte Mo5+-Ionen erzeugt werden. Im Falle der Reduktion mit Methanol werden außerdem Methoxy-Gruppen erzeugt, die die katalytisch aktiven Mo5+-Zentren stabilisieren. UV-Vis, ESCA sowie elektronenmikroskopische Messungen zeigen aber, daß im Verlaufe der katalytischen Reaktion eine Aggregierung unter Bildung von MoO3-Mikrokristalliten erfolgt und den beobachteten Aktivitätsabfall verursacht.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835051008
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