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  • Inorganic Chemistry  (41)
  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 19-32 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVI. Composition and Structure of Doped Zinc Oxide CatalystsAnalytical, x-ray, textural, IR-spectroscopic, and MÖSSBAUER investigations of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3 were conducted in order to reveal relations between electronic and catalytic properties.The mixtures ZnO/Li2CO3, ZnO/Ga2O3, ZnO/Fe2O3, and ZnO/57Fe(NO3)3, after the thermal pretreatment, always exist in the state of a polyphase solid system. In the ZnO/Li2O system, only a very small part of the added lithium oxide is incorporated into the zinc oxide lattice by substitution. A second part of the Li2O volatizes during the thermal pretreatment, and the greater part of it exists in the state of a separate solid phase in the catalyst and can be washed out by water. During the pretreatment, according to its temperature and duration, two-phase systems (ZnO, ZnMe2O4) or three-phase systems (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3) are formed in the solid systems ZnO/Ga2O3 and ZnO/Fe2O3. For the reaction of both oxides forming a spinel, an electronic model is proposed.
    Notes: Um Aussagen über Zusammenhänge zwischen elektronischen und katalytischen Eigenschaften an Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3- dotierten Zinkoxidkatalysatoren treffen zu können, wurden analytische, röntgenographische, Textur-, IR-spektroskopische und MÖSSBAUER-Untersuchungen durchgeführt.Nach der thermischen Vorbehandlung von ZnO/Li2CO3-, ZnO/Ga2O3-, ZnO/Fe2O3- und ZnO/57Fe(NO3)3-Gemischen liegen stets mehrphasige Festkörpersysteme vor. Im System ZnO/Li2O wird nur ein ganz geringer Anteil des zugesetzten Lithiumoxids in Substitution ins Zinkoxidgitter eingebaut. Ein zweiter Anteil des Lithiumoxids sublimiert während der thermischen Vorbehandlung, und der größte Teil liegt als separate Festkörperphase in den Katalysatoren vor und ist mit Wasser auswaschbar.In den Systemen ZnO/Ga2O3 und ZnO/Fe2O3 bilden sich bei der Vorbehandlung je nach deren Temperatur und Dauer Zwei- (ZnO, ZnMe2O4) oder Dreiphasen- Systeme (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3). Für die Reaktion beider Oxide zum Spinell wird ein elektronisches Modell vorgeschlagen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVII. On the Relations between Electric and Catalytic Properties of Doped Zinc Oxide CatalystsThe electric conductivity and thermo EMF of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3, and, on the other hand, their activity of dehydrogenation in the catalytic decomposition of isopropanol have been studied. The electric measurements were carried out preferably in an atmosphere of isopropanol.In washed single-phase catalysts doped with Li2O (n-type semiconductors) the relation between the catalytic activity of dehydrogenation and the FERMI level position postulated by VOL'KENŠTEJN was verified quantitatively. The absorption of the isopropanol is considered to be the rate-determining acceptor step.In unwashed zinc oxide catalysts doped with Li2O, however, the inversion from n- to p-type (between 0.3 and 0.5 mole-% Li2O) causes a change in the character of the rate-determining step from an acceptor to a donor step.For the two-phase and three-phase solid systems of ZnO—Ga2O3 and ZnO—Fe2O3, respectively, it was not possible to find quantitative relations according to the electron theory of catalysis.
    Notes: An Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3-dotierten Zinkoxidkatalysatoren wurden einerseits Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und Thermo-EMK und andererseits Messungen der Dehydrieraktivität beim katalytischen Isopropanol-Zerfall durchgeführt. Die elektrischen Messungen wurden vorzugsweise in Isopropanol-Atmosphäre ausgeführt.Für einphasige ausgewaschene Li2O-dotierte Katalysatoren (n-Typ-Halbleiter) ist die von VOL'KENŠTEJN angegebene Beziehung zwischen der katalytischen Dehydrieraktivität und der Lage des FERMI-Niveaus quantitative verifizierbar. Geschwindigkeitsbestimmender Akzeptorschritt: Adsorption des Isopropanols.Bei unausgewaschenen Li2O-dotierten Zinkoxidkatalysatoren bedingt die Leitungstyp-Inversion von n nach p (zwischen 0,3 und 0,5 Mol-% Li2O) eine Veränderung des Charakters des geschwindigkeitsbestimmenden Reaktionsschrittes von einem Akzeptor- in einen Donatorschritt.Für die zwei- bzw. dreiphasigen Festkörpersysteme ZnO—Ga2O3 und ZnO—Fe2O3 konnten der Elektronentheorie der Katalyse entsprechende quantitative Beziehungen nicht aufgefunden werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 422 (1976), S. 273-282 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXI. Investigations on CuNaY Zeolites by EPR SpectroscopyCuNaY zeolites with 2.5 to 18.5 copper ions per unit cell were investigated after a thermal pretreatment and thermovacuumtreatment at 200-600°C. According to the EPR spectra, three different localization sites of the copper ions can be distinguished in the zeolite lattice.By EPR investigations after reduction with H2 and CO, resp., it was found that the copper ions are arranged in the supercage in the form of clusters (signal at g = 2.16) and in sites II (signal at g1II = 2.38 and g1⊥ = 2.08-2.06), resp., and in the sodalite cage in sites I′ (signal at g2II = 2.32 and g2⊥ = 2.05).The coordination of the Cu2+ ions is discussed. A probable distribution of the copper cations in the sites mentioned is given.
    Notes: Untersucht wurden CuNaY-Zeolithe mit 2,5 bis 18,5 Kupferionen pro Elementarzelle nach einer Thermo- und Thermovakuumbehandlung bei 200-600°C. Im Zeolithgitter lassen sich gemäß den EPR-Spektren drei verschiedene Lokalisierungsstellen für die Kupferionen unterscheiden.Durch EPR-Untersuchungen nach Reduktion mit H2 bzw. CO wurde festgestellt, daß die Kupferionen im großen Hohlraum in Clustern (Signal bei g = 2,16) bzw. auf SII-Positionen (Signal bei g1II = 2,38 und g1⊥ = 2,08 - 2,06) und im kleinen Hohlraum auf SI-Positionen (Signal bei g2II = 2,32 und g2⊥ = 2,05) lokalisiert sind. Die koordinative Umgebung der Cu2+-Ionen wird diskutiert. Eine wahrscheinliche Verteilung der Kupferkationen auf die genannten Positionen wird angegeben.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXII. Physico-chemical Characterization of CeNaY and CrNaY ZeolitesCeNaY and CrNaY zeolites with different degrees of exchange are characterized by DTA H2O adsorption, electron microscopy and UV-VIS spectroscopy.For CeNaY the thermal stability increases up to 45% exchange. There is no loss in crystallinity. CrNaY zeolitcs show minimal stabilities at 20-30% exchange. Above 48% exchange the crystallinity decreases.The optical spectra of hydrated CrNaY zeolites show that chromium is exchanged in the form of [Cr(H20)]3+ cations. Partially dehydrated zeolites exhibit a distorted octahedral and tetrahedral symmetry, resp., around the Cr3+ ions. In the highly dehydrated samples a part of Cr3+ ions is fixed in the hexagonal prism (octahedral environment of skeleton oxygen atoms).
    Notes: Es wird über einige Ergebnisse der Charakterisierung (DTA, H20-Adsorption, Elektronenmikroskopie, UV-VIS-Spektroskopie) von CeNaY- und CrNaY-Zeolithen unterschiedlicher Austauschgrade berichtet.Bei CeNaY-Zeolithen steigt die thermische Stabilität bis zu einem Austauschgrad von 45% an. Die Kristallinität bleibt erhalten. Die thermische Stabilität von CrNaY-Zeolithen geht bei Austauschgraden von 20-30% durch ein Minimum. Ab einem Austauschgrad von 48% sinkt die Kristallinität.Die optischen Spektren von hydratisierten CrNaY-Zeolithproben zeigen, daß das Chrom als [Cr(H20)6]3+-Kation eingetauscht wird. Für die partiell dehydratisierten Zeolithe erscheint eine verzerrte Oktaeder- bzw. Tetraedersymmetris um die Cr3+-Kationen. In den vollständig dehydratisierten Proben wird ein Teil der Cr3+-Ionen im hexagonalen Prisma in oktaedrischer Umgebung von Gittersauerstoffatomen fixiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 423 (1976), S. 164-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXIII. Magnetic and Redox Properties of Zeolites CrNaYAfter pretreatment in vacuo (110-460°C) and in air (45O°C) CrNaY zeolites with different exchange degrees are characterized by EPR and magnetic measurements.The chromium hyperfinc structure in the EPR spectra shows that stable octahedral [Cr(H20)]3+ complexes exist up to temperatures of 350-390°C. The decrease of EPR signal intensity with increasing temperature of vacuum pretreatment can be explained by migration of Cr3+ ions into the sodalite cage (SI″, SII″) and hexagonal prism (SI), resp. The high values of μeff. correspond with the tetrahedra1 environment of Cr3+ ions. In the evacuated samples Cr2+ ions are present.The oxidizing pretreatment of samples with high Cr3+ exchange degrees leads to lattice break down. After pretreatment in air all CrNaY zeolites contain chromium with oxidation number +5 and +6.
    Notes: CrNaY-Zeolithe mit unterschiedlichen Austauschgraden wurden im Vakuum (110-460°C) und in Luft (450°C) vorbehandelt und durch EPR- und magnetisehe Messungen charakterisiert.Die Hyperfeinstruktur des Chroms in den EPR-Spektren zeigt, daß stabile oktaedrische [Cr(H20)6]3+-Komplexe bis zu Temperaturen von 350-390°C existieren. Das Absinken der EPR-Signalintensität mit steigender Temperatur der Vakuumvorbehandlung 1äßt sich mit der Migration der Cr3+-Ionen in die Sodalitheinheit (SI″, SII″) bzw. ins hexagonale Prisma (SI) erklären. Die hohen μeff.-Werte stimmen mit der Tetraederkoordination der Cr3+-Ionen überein. In den vakuumbehandelten Proben sind Cr2+-lonen nachweisbar.Die oxydierende Behandlung führt bei hohen Cr3+-Austauschgraden zur Gitterzerstörung. Alle CrNaY-Zeolithe enthalten nach der Vorbehandlung in Luft Chrom der Oxydationsstufen +5 und +6.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 482 (1981), S. 235-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXXII. Effect of High-Silica Y Zeolites in the Cracking and Isomerization Reaction of ParaffinsThe catalytic properties of high-silica Y zeolites were investigated in the cracking of gasoil and - after addition of platinum - in the isomerization of n-hexane. Number and strength of Brönsted acid centres are influenced by dealumination. Strength and concentration of acid centres control catalytic activity, selectivity, and rate of coking.
    Notes: Die katalytischen Eigenschaften siliciumreicher Y-Zeolithe wurden beim Spalten von Dieselöl und - nach Auftragen von Platin - in der Isomerisierung von n-Hexan vergleichend untersucht. Zahl und Stärke der Brönsted-Zentren werden durch eine Dealuminierung beeinflußt. Zentrenstärke und Konzentration bestimmen die katalytische Aktivität, die Selektivität sowie die Geschwindigkeit der Ablagerung von „Koks“.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al MAS N.M.R. and I.R. Investigations on the Aluminium Coordination in Amorphous Silica-Alumina GelsAmorphous silica-alumina of different Si/Al ratios have been investigated by 27Al magic-angle spinning n.m.r. (MAS n.m.r.) and i.r. spectroscopy. Aluminosilicate framework structures were found for the Na+- and NH4+-exchanged forms of the investigated gels. The thermal deammoniation of the NH4+-exchanged gels, producing the H+ forms, causes an irreversible damage of the aluminosilicate framework. This process is accompanied by a change of the coordination state of a part of the aluminium, converting AlO4 into AlO6 units. The progress of the solid-state reaction upon further thermal treatment of the H+ forms is reflected by a considerable broadening of the n.m.r. spectra and a decrease of the intensity. The possibility that well-known results, including those of nonframework aluminium, obtained for comparable zeolitic systems may also be valid for amorphous solids, is discussed.
    Notes: Es wurden röntgenamorphe SiO2—Al2O3-Festkörper unterschiedlicher Si/Al-Verhältnisse mit der 27Al-NMR-Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die Na- und NH4-Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H-Formen führende thermische Deammonisierung der NH4-Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4-Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6-Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H-Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR-Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter“-Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In order to elucidate the mode of alkali bonding on Al2O3 surfaces, η-Al2O3 has been modified in nonaqueous, isopropanolic suspension by increasing amounts of sodium isopropylate. Acidimetric, catalytic activity and IR-spectroskopic measurments reveal that alkali, fixed from nonaqueous solution on Al2O3 catalysts, poisons only the acid surface centres; first, strongly acidic BR∅NSTED centres, then Lewis centres and, finally, weakly acidic OH groups. The dehydration of isopropanol seems to be due to two types of active centres: strongly acidic BR∅NSTED centres, and LEWIS centres acting synergistically together with weakly acidic OH groups. For the cracking of cumene, only the OH groups appear to be catalytically active.
    Notes: Um Aussagen über die Art der Alkalibindung auf Al2O3-Oberflächen treffen zu können, wurde η-Al2O3 in isopropanolischer Suspension mit steigenden Mengen Natriumisopropylat modifiziert. Durch Messung der Acidität, der katalytischen Aktivität und durch IR-spektroskopische Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß das Alkali, wenn es aus nichtwäßriger Lösung auf Al2O3-Katalysatoren aufgetragen wird, nur die sauren Zentren der Oberfläche vergiftet. Mit zunehmender Alkalikonzentration werden stark saure Brönsted-Zentren, Lewis-Zentren und schwach saure OH-Gruppen in dieser Reihenfolge definiert vergiftet. Aus der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Alkalikonzentration wird geschlossen, daß bei der Isopropanoldehydratisierung zwei Arten aktiver Zentren wirksam sind, nämlich stark saure Brönsted-Zentren und gemeinsam mit schwach sauren OH-Gruppen wirkende LEWIS-Zentren. Für die Cumolspaltung scheinen nur die OH-Gruppen katalytisch aktiv zu sein.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Alkali Contamination on the Surface Chemical Properties of Amorphous Al2O3-SiO2 CatalystsIn order to determine the mode of interaction of alkali with acid Al2O3-SiO2 catalysts, such catalysts containing 5 to 35wt.-% Al2O3 were contaminated by increasing amounts of sodium ethylate from non-aqueous solution. The determination of the surface chemical properties was carried out by the following methods: Titration with potassium methylate, high temperature chemisorption of ammonia by means of two methods, D2O exchange, desorption Spectrometry, infrared spectroscopy and ESR Spectroscopy by adsorption of molecules capable of forming radicals. It was established that at the surface there are strongly acid BRÖNSTED centres, less strongly acid LEWIS and BRÖNSTED centres, and very weakly acid OH groups. When added from non-aqueous solution with increasing concentration, alkali preferentially contaminates strongly acid BRÖNSTED centres, thereafter acid LEWIS and BRÖNSTED centres simultaneously, but only at a high alkali concentration it does contaminate the very weakly acid surface hydroxide groups.
    Notes: Um die art der Wechselwirkung von Alkali mit sauren Al2O3-SiO2- Katalysatoren festzustellen, wurden Al2O3-SiO2-Katalysatoren mit 5-35 Gew.-% Al2O3 aus nichtwäßriger Lösung mit steigenden Mengen von Natriumäthylat vergiftet. Die Bestimmung der oberflächenchemischen Eigenschaften erfolgte durch Titration mit Kaliummethylat, durch Hochtemperaturchemisorption von Ammoniak nach zwei Meßmethoden, durch D2O-Austausch, durch Desorptionsspektrometrie, durch IR-Spektroskopie sowie durch ESR-Spektroskopie nach Adsorption von Radikalbildnern. Mit Hilfe dieser Methoden wurde festgestellt, daß sich an der Oberfläche der Katalysatoren stark saure BRÖNSTED-Zentren, schwächer saure LEWIS-und BRÖNSTED-Zentren sowie sehr schwach saure OH-Gruppen befinden. Alkali vergiftet, wenn es aus nichtwäßriger Lösung aufgebracht wird, mit steigender Konzentration anfangs bevorzugt stark saure BRÖNSTED-Zentren, dann gleichzeitig saure LEWIS- und BRÖNSTED-Zentren und erst bei hoher Alkalikonzentration auch die sehr schwach sauren Oberflächenhydroxidgruppen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 72-80 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Effect of Alkali Contamination on the Catalytic Properties of Al2O3—Si2Catalytic properties of amorphous Al2O3—SiO2 catalysts containing different amounts of Al2O3 in dehydration of isopropanol and cracking of cumene were examined after a defined contamination of the acid centers by sodium ethylate from alcoholic solution. In both reactions, the catalytic activity is decreased by treatment with sodium ethylate, the cracking of cumene being suppressed at a lower alkali concentration than the dehydration of isopropanol. In dehydration of isopropanol, the dependence of the catalytic activity on the alkali content is influenced strongly by the Al2O3 content of the catalysts. In the cracking of cumene, strongly acid Brönsted centers are active, whereas the dehydration of isopropanol proceeds by joint action of acid Lewis or Brönsted centers, respectively, with basic centers at the surface of the catalyst (hydroxide groups or oxygen anions).
    Notes: An amorphen Al2O3—SiO2-Katalysatoren unterschiedlichen Al2O3-Gehaltes wurden nach definierter Vergiftung der sauren Zentren mit Natriumäthylat aus alkoholischer Lösung die katalytischen Eigenschaften bei der Isopropanoldehydratisierung und bei der Cumolspaltung untersucht. Die Natriumbehandlung vermindert für beide Reaktionen die katalytische Aktivität, wobei die Cumolspaltung bereits bei niedrigeren Alkalikonzentrationen unterdrückt wird als die Isopropanoldehydratisierung. Der Charakter der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität bei der Isopropanoldehydratisierung vom Alkaligehalt wird stark vom Al2O3-Gehalt der Katalysatoren beeinflußt. Für die Cumolspaltung sind stark saure BRÖNSTED-Zentren aktiv, während die Isopropanoldehydratisierung unter gemeinsamer Beteiligung von sauren Lewis- bzw. BrÖnsted-Zentren mit basischen Zentren der Katalysatoroberfläche (Hydroxidgruppen oder Sauerstoffionen) abläuft.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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