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  • 11
    ISSN: 1432-2021
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Notes: Abstract Single-crystal Raman spectra of marcasite-type FeS2, FeSe2, and FeTe2 and loellingite-type FeP2, FeAs2, and FeSb2 are presented and discussed with reference to the energies of the two X-X stretching modes v x-x (A g, B 1g) and the four X2 librations Rx2 (A g, B 1g, B 2g, B 3g). The main results obtained are that (i) the intraionic X-X bonds of FeS2 marcasite and FeS2 pyrite are nearly equal in strengths (mean values of the S-S stretching modes 418 and 420 cm-1, respectively) and (ii) the interactions of the metal ions and the dumbbell-like X2 units increase on going from the chalcogenides to the respective pnictides and from FeS2 marcasite to pyrite (as shown from the frequencies of the X2 librations).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Physics and chemistry of minerals 20 (1993), S. 27-32 
    ISSN: 1432-2021
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Notes: Abstract Infrared and Raman spectra of the basic copper salts malachite, Cu2(OH)2CO3, and brochantite, Cu4(OH)6SO4, as well as of deuterated and 13C substituted samples are presented and discussed in terms of group theory and the hydrogen bonds present. The main results are that (i) the hydrogen donor strengths of the OH− ions are strongly increased due to the very great synergetic effect of the copper ions, (ii) the acceptor strengths of the H-bond acceptor groups (SO4 2-, CO3 2-, and OH− ions) are significantly modified by the linkage and coordination of the acceptor atoms — this complicates true assignment of the OH bands observed to the two and six different OH− ions present in malachite and brochantite, respectively -, and (iii) the Cu — O stretching modes at 430–590 cm−1 and 420–520 cm−1 for malachite and brochantite, respectively, exhibit strong, partially covalent Cu — O bonding.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 589 (1990), S. 122-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanism of the Decomposition of Chromium Indium Sulfide Spinel Solid Solutions - Transmission Electron Microscope Studies (HRTEM)The mechanism of the probably spinodal decomposition of the spinel type solid solutions MCr2-2xIn2xS4 with M = Fe, Co below 850 and 1000°C, respectively, was studied by high resolution transmission electron microscope technique (HRTEM). The decomposition starts by migration of the metal ions in the tetrahedral 8a sites of the spinel structure to the 16c interstitial sites forming lamellar domains of NaCl structure and NaCl superstructure (Zr3S4 or LiVO2 type), respectively.
    Notes: Der Mechanismus der wahrscheinlich spinodalen Entmischung von Spinellmischkristallen des Typs MCr2-2xIn2xS4 (M = Fe, Co) unterhalb 850 bzw. 1000°C wurde mit Hilfe hochauflösender transmissionselektronenmikroskopischer Messungen (HRTEM) untersucht. Die Entmischung erfolgt primär durch Platzwechsel der tetraedrisch koordinierten Metallionen (8a-Lagen der Spinellstruktur) auf oktaedrische 16c-Zwischengitterpositionen unter Ausbildung von lamellaren Domänen mit NaCl-Struktur bzw. NaCl-Überstruktur (Zr3S4- bzw. LiVO2-Typ).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Dilithium manganese tetrabromide, Li2MnBr4 ; crystal structure ; neutron diffraction data ; MAPLE calculations ; Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Li2MnBr4(o-rh.) - an Ordered NaCl Defect Structure of the SnMn2S4 TypeNeutron diffraction data of Li2MnBr4 at 25°C are presented. The orthorhombic room-temperature polymorph of Li2MnBr4 (space group Cmmm, Z = 2, a = 777.78(4), b = 1106.58(5), and c = 388.18(2) pm, RI = 6.7%) crystallizes in an ordered NaCl defect structure (SnMn2S4 type). The tetragonally distorted MBr6 octahedra are elongated in the case of LiBr6 and compressed for MnBr6 owing to the different sharing of these units. The crystal structure of Li2MnBr4 oC14 (and those of alternative structure models with a larger pseudotetragonal cell) are discussed with respect to X-ray intensities, Madelung part of lattice energy (MAPLE), and the Raman spectra. The symmetry coordinates and vibrational modes of the \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ (\mathop {\rm k}\limits^ \to = 0) $\end{document} phonons of Li2MnBr4 oC14 are given.
    Notes: Die Kristallstruktur der Raumtemperaturmodifikation von Li2MnBr4 wurde mit Hilfe von Neutronenpulvermessungen bestimmt. Li2MnBr4(o-rh.) (Raumgruppe Cmmm, Z = 2, a = 777,78(4), b = 1106,58(5) und c = 388,18(2) pm, RI = 6,7%) kristallisiert in einer geordneten NaCl-Defekt-(bzw. Über-)struktur (SnMn2S4-Typ). Die MBr6-Oktaeder sind (mit unterschiedlicher Verknüpfung) tetragonal gestaucht (Mn) bzw. gestreckt (Li). Die Kristallstruktur von Li2MnBr4 oC14 (sowie von alternativen Strukturmodellen einer größeren pseudotetragonalen Zelle) wird unter Einbeziehung der Röntgenintensitäten, von Madelungenergien (MAPLE) sowie der Ramanspektren diskutiert. Die Symmetriekoordinaten und Schwingungsformen der Gitterschwingungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ (\mathop {\rm k}\limits^ \to = 0) $\end{document} des Li2MnBr4 oC14 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Beryllium iodate tetrahydrate ; i.r., Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lattice Vibration Spectra. LXIII. Be(IO3)2 · 4 H2O, a Hydrate with Unusual Bonding and Lattice DynamicsThe IR and Raman spectra (4000-50 cm-1) of Be(IO3)2 · 4 H2O and of deuterated specimens are recorded at 90 and 300 K and discussed in terms of the unusual relations of the masses of the atoms involved and the large polarization power of the beryllium ions. Thus, the translatory modes of the Be2+ ions (BeO4 skeleton vibrations), the librations of the H2O molecules, and the internal vibrations of the IO3- ions in the spectral regions of 300-400 and 600-1000 cm-1 couple and coincide producing unusual vH/vD isotopic ratios of partly 〈 1. The H-bond donor strengths of the water molecules is so much increased (due to the very large ionic potential of Be2+ ions, viz. 49 e nm-1) (synergetic effect) that the H-bonds formed are similar in strength as those in hydrates of hydroxides with the very strong H-bond acceptor group OH- (vOD of matrix isolated HDO molecules 2 074 and 2 244 (H2O I) and 2 206 and 2 349 cm-1 (H2O II))
    Notes: Die IR- und Ramanspektren von Be(IO3)2 · 4 H2O sowie von deuterierten Präparaten (4000-50 cm-1, 90 und 300 K) werden mitgeteilt und im Hinblick auf die ungewöhnlichen Massenverhältnisse der beteiligten Atome sowie die große Polarisationswirkung von Berylliumionen diskutiert. So werden die Translationsschwingungen der Be2+-Ionen (BeO4-Gerüstschwingungen), die Librationen der H2O-Moleküle und die inneren Schwingungen der IO3--Ionen jeweils im gleichen Spektralbereich (300-400 und 600-1000 cm-1) beobachtet. Dies hat ungewöhnliche Schwingungskopplungen mit vH/vD-Isotopenverschiebungen von z. T. 〈 1 zur Folge. Wegen des sehr großen Ionenpotentials der Be2+-Ionen wird das H-Brücken-Donorvermögen der H2O-Moleküle so verstärkt, daß in Be(IO3)2 · 4 H2O ähnlich starke Wasserstoffbrücken gebildet werden (synergetischer Effekt) wie in Hydraten von Hydroxiden (vOD matrixisolierter HDO Moleküle: 2 074 und 2 244 (H2O I), 2 206 und 2 349 cm-1 (H2O II)).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 613 (1992), S. 26-30 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chlorometallates ; fast ionic conductivity ; phase transitions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel Fast Ion Conductors of the Type MI3MIIICl6 (MI = Li, Na, Ag; MIII = In, Y)The ternary chlorides Li3InCl6, Na3InCl6, Ag3InCl6, and Li3YCl6 have been studied by difference scanning calorimetry, high-temperature X-ray, infrared, and high-temperature Raman methods. Impedance spectroscopic measurements exhibit fast ionic conductivity increasing in the sequence Na3InCl6 〈 Li3YCl6 〈 Ag3InCl6 〈 Li3InCl6. In the range of 300°C, Li3InCl6 is the best lithium ion conductor known so far (σ = 0,2 Ω-1 cm-1 at 300°C). With the exception of Na3InCl6, the chlorides exhibit complicated order-disorder phase transitions.
    Notes: Li3InCl6 Na3InCl6, Ag3InCl6 und Li3YCl6 wurden mittels thermoanalytischer (DSC), röntgenographischer, IR- und Raman-spektroskopischer Methoden (einschließlich Röntgen- und Ramanheizaufnahmen) charakterisiert. Impedanzspektroskopische Messungen ergaben eine sehr hohe Ionenleitfähigkeit (Na3InCl6 〈 Li3YCl6 〈 Ag3InCl6 〈 Li3InCl6). Li3InCl6 ist im Bereich von 300°C der bisher beste Lithiumionenleiter (σ = 0,2 Ω-1 cm-1). Mit Ausnahme von Na3InCl6 sind die hier untersuchten ternären Chloride polymorph mit komplizierten Ordnungs-Unordnungs-Phasenumwandlungen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 39-46 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium cadmium chloride ; phase diagram ; fast ionic conductivity ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Diagram Lithium Chloride  -  Cadmium ChlorideThe phase diagram LiCl—CdCl2 was studied by thermal analyses (DSC), Raman spectroscopic, and X-ray methods (high-temperature Raman and X-ray measurements). The following compounds have been established: 〈 570 K Li2CdCl4 (spinel type, inverse), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0.5) (ordered NaCl defect structure of Li2MnBr4 cF56 (Zr3S4) type), 640-820 K a hitherto unknown compound of the approximate composition „LiCd2Cl5“ (55-85 mol% CdCl2). Whereas below 500 K mutual solubilities and phase width of Li2CdCl4 are only small, large regions of solid solutions are formed at higher temperatures. The high temperature polymorphs (Li2MnBr4 type and Nacl-type solid solutions, „LiCd2Cl5“) cannot be quenched to ambient temperature. The phase transitions inverse spinel ↔ ordered NaCl defect structure ↔ disordered NaCl-type solid solutions are „klassengleiche“ order-disorder transitions of Landau type. The ternary lithium cadmium chlorides exhibit high lithium ion conduction, especially the 3D conductors (spinel and Li2MnBr4 type, „LiCd2Cl5“, and the NaCl-type solid solutions).
    Notes: Das Phasensystem LiCl—CdCl2 wurde mit thermoanalytischen (DSC), schwingungsspektroskopischen (Ramanheizaufnahmen) und röntgenographischen Methoden (Röntgenheizaufnahmen) untersucht. Es werden folgende Verbindungen gebildet: 〈 570 K Li2CdCl4 (inverser Spinelltyp), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0,5) (geordnete NaCl - Defektstruktur des Li2MnBr4cF56 (Zr3S4)-Typs), 640-820 K eine bisher noch nicht beschriebene phase der ungefähren Zusammensetzung „LiCd2Cl5“ (55-85 Mol.-% CdCl2). Während Randlöslichkeiten und Homogenitätsbereich von Li2CdCl4 unterhalb von 500 K relativ klein sind, werden bei höheren Temperaturen ausgedehnte Mischkristallbereiche gebildet. Die Hochtemperaturformen („LiCd2Cl5“, Li2MnBr4-Typ und NaCl-Typ-Mischkristalle) können nicht auf Raumtemperatur abgeschreckt werden. Die Phasenübergänge inverser Spinell ↔ geordnete NaCl-Defektphase ↔ ungeordnete NaCl-Typ-Mischkristalle sind klassengleiche Ordnungs-Unordnungs-Übergänge vom Landautyp. Alle ternären Lithiumcadmiumchloride zeigen eine sehr hohe Lithiumionenleitfähigkeit, insbesondere die 3D-Ionenleiter (Spinell- und Li2MnBr4-Typ, „LiCd2Cl5“ und die NaCl-Typ-Mischkristalle).
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 608 (1992), S. 135-144 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Calcium bromate, iodate; ; X-ray ; IR ; Raman ; thermal analyses ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Calcium Bromated and Iodates - Crystal Structure, X-Ray, IR and Raman Spectroscopical and Thermoanalytical InvestigationsThe phase relationships (and both decomposition and disproportionation)of bromates and iodates of alkaline earth metals are studied by means of thermal analyses (DTA, DSC, TG) and (high-temperature) X-Ray, IR-, and (high-temperature) Raman spectroscopic measurements. The following compounds have been established: Ca(IO3)2 · 6 H2O oF216, the isotypic Ca(BrO3)2 · H2O and Ca(IO3)2 · H2O mP48, Ca(IO3)2 I (Lautarit) mP36, Ca(IO3)2 II and Ca(BrO3)2. The Crystal structure of Ca(IO3)2 · H2O (brüggenite) (space group P21/c, Z = 4) has been determined by single crystal X-ray diffraction (MoKα). The final R value for 3888 reflections with Io 〉 3σ1 is 0.0487. The structures of bromates and iodates of alkaline earth metals known so far are discussed with respect to the energetic (mode frequencies) and geometric (bond lengths) distortion of the XO3-ions as well as the strengths of H-bonds present in the respective hydrates.
    Notes: Ca(BrO3)2 und Ca(IO)3 sowie deren Hydrate wurden mit Hilfe thermoanalytischer, röntgenographischer und IR- sowie Raman- spektroskopischer Methoden untersucht. Charakterisiert wurden: Ca(IO3)2 · 6 H2O oF216, die isotypen Monohydrate mP48 Ca(BrO3)2 νH2O und Ca(IO3)2 I (Lautarit) mP36, Ca(IO3)2 II und Ca(BrO3)2. Die Kristallstruktur von Ca(IO3)2 νH2O (Brüggenit) (Raumgruppe P21/c, Z = 4) wurde mit Hilfe von Röntgeneinkristalldaten (MoKα) bestimmt (R = 4,87%, 3888 Reflexe mit Io 〉 3σ1). Die Strukturen der bisher bekannten Halogenate von Erdalkalimetallen werden im Hinblick auf die energetische (Schwingungsfrequenzen) und geometrische (Bindungslängen) Verzerrung der XO3--Ionen sowie der Stärke der Wasserstoffbrücken diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 901-904 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Iron chlorides, lithium ; Mößbauer spectra ; neutron diffraction ; Suzuki type ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mößbauer and Neutron Diffraction Studies on Li6FeCl8On Suzuki-Type Li6FeCl8 Mößbauer spectra and neutron powder diffraction data are presented. The Suzuki-type structure (space group Fm3m, Z = 4, 1 031.11(1) pm) was supported refining by the Rietveld method (program PROFIL) to a final R1 = 6.8%. The Mößbauer spectra confirm the ideal octahedral coordination of the Fe2+ ions (no quadrupole splitting). The isomer shift of 1.097(1) mm s-1 at 295 K resembles those of other ferrous chlorides. At temperatures above the phase transition to deficient NaCl-type solid solution the half-width of the Mößbauer signal strongly increases.
    Notes: Die Mößbauer-Spektren und Neutronenpulver-Strukturdaten der Suzukiphase Li6FeCl8 werden mitgeteilt. Die Struktur (Raumgruppe Fm3m, Z = 4, a = 1 031,11(1) pm) konnte mit Hilfe des Rietveld-Verfahrens (Programm PROFIL) bis zu einem R-Wert R1 = 6,8% verfeinert werden. Die Mößbauer-Spektren ergeben eine exakt oktaedrische Umgebung von Fe2+ (keine Quadrupol-Aufspaltung). Die Isomerieverschiebung (1,097(1) mm s-1 bei 295 K) entspricht der anderer Eisen(II)chloride. Bei Temperaturen oberhalb der Phasenumwandlung zum defizienten NaCl-Typ-Mischkristall nimmt die Halbwertsbreite des Mößbauer-Signals zu.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1793-1798 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Manganese formate dihydrate, copper formate dihydrate, mixed crystals ; solubility, unit cell dimensions ; IR spectra, Raman spectra ; metal ion distribution ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verteilung der Metallionen und Löslichkeit von Mn1-xCux(HCOO)2 · 2 H2O-MischkristallenDie Verteilung der Metallionen in Mn1-xCux(HCOO)2 · 2(H,D)2O-Mischkristallen auf beide Metall-Lagen wird mit Hilfe von IR- und Raman-Spektren analysiert. Der Einfluß der Metallionen zeigt sich insbesondere in den Spektralbereichen 3 200-3 400 cm-1 (vOH), 2 875-2 990 cm-1 (vCH), 2 300-2 500 cm-1 (vOD von matrixisolierten HDO-Molekülen), 1 350-1 400 cm-1 (symmetrische CO2-Streckschwingungen), 570-950 cm-1 (H2O-Librationen) und 490 cm-1 (M—O Gitterschwingungen). Die Verschiebung dieser Banden mit zunehmendem Kupfergehalt belegt, daß Cu2+ nur die von HCOO- koordinierte Lage M(1) besetzt. Die Stärke der Wasserstoffbrücken nimmt aufgrund des größeren synergetischen Effektes von Cu2+ beim Übergang von den Mangan- zu Kupfer-reichen Mischkristallen zu. Die Löslichkeit und die Gitterkonstanten von Mn1-xCux(HCOO)2 · 2 H2O werden mitgeteilt. Eutonischer Bereich: 0,65 ≥ x ≥ 0,5.
    Notes: The metal ion distribution on the two metal sites of monoclinic Mn1-xCux(HCOO)2 · 2(H,D)2O mixed crystals are studied by infrared and Raman spectroscopic methods. The spectral regions 3 200-3 400 cm-1 (vOH), 2 875-2 990 cm-1 (vCH), 2 330-2 500 cm-1 (vOD of matrix isolated HDO molecules), 1 350-1 400 cm-1 (symmetric CO2 stretching modes), 570-950 cm-1 (H2O librations), and 490 cm-1 (M—O lattice modes) are mostly sensitive to the metal ions present. The frequency shifts of these bands with increasing content of copper show that Cu2+ prefers the M(1) site, coordinated by HCOO- only. The strengths of the hydrogen bonds increase on going from manganese to copper formate, due to the increased synergetic effect of Cu2+. Solubility and X-ray data of the mixed crystals are included. Irrespective of the same crystal structure, two series of mixed crystals are formed: eutonic area at 0.65 ≥ x ≥ 0.5.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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