ISSN:
0044-2313
Keywords:
Aluminium sodium amide
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i. r., Raman spectra
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hydrogen bonding
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Lattice Vibration Spectra. LXXI Hydrogen Bonding and Synergetic Effect in Solid Amides: a Case Study for NaAl(NH2)4IR and Raman spectra (4000 - 200 cm-1, 90 K and 300 K) of NaAl(NH2)4 and of deuterated samples are recorded and discussed with respect to the bonding of NH2- ions in condensed phases compared to that of H2O molecules and OH--ions.The bands observed are assigned to the internal vibrations and librations of the NH2- ions and skeleton vibrations of the distorted tetrahedral Al(NH2)4- units (breathing vibration v1, 572 cm-1).Owing to the high charge density of the Al3+ ions the NH-stretching modes are shifted to higher wavenumbers by as many as 200 cm-1 compared to those of free amide ions. Furthermore the H-bond donor strenght of the NH2- ions is so much enlarged (synergetic effect) that weak, unusally long (d( … N) 〉 360 pm) NH2 … NH2 hydrogen bonds are formed. These H-bonds share layers of vertex connected Al(NH2)4 and Na(NH2)4 tetrahedra within the structure.
Notes:
IR- und Ramanspektren von NaAl(NH2)4 sowie von deuterierten Präparaten (4000-200 cm-1, 90 K und 300 K) werden mitgeteilt und im Hinblick auf das Bindungsverhalten von NH2--Ionen in kondensierter Phase im Vergleich zu der von H2O-Molekülen und OH--Ionen diskutiert.Die beobachteten Schwingungsbanden konnten den inneren Schwingungen und Librationen der NH2--Ionen sowie den Gerüstschwingungen verzerrt tetraedrischer Al(NH2)4--Ionen (AlN4-Pulsationsschwingung 572 cm-1) zugeordnet werden.Durch die hohe Ladungsdichte der Al3+-Ionen sind die NH-Streckschwingungen gegenüber denjenigen freier Amidionen um bis zu 200 cm-1 zu höheren Wellenzahlen verschoben. Ferner ist das H-Brückendonorvermögen der NH2--Ionen so stark erhöht, daß schwache, ungewöhnlich lange NH2 … NH2-Wasserstoffbrücken (d(N … N) 〉 360 pm) vorliegen. Diese verknüpfen Schichten eckenverknüpfter Al(NH2)4- und Na(NH2)4-Tetraeder.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926130114
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