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  • Inorganic Chemistry  (15)
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Keywords
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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Peroxofluoro Complexes. VIII. Crystal Structure of K2Ti(O2)F4. · 1/2H2O. Structural Comparison and Spectroscopic Data of the Compounds K2Ti(O)2F4 · xH2O (x = 1, 1/2, 0)The yellow hemihydrat K2Ti(O2)F4 · 1/2 H2O crystallizes monoclinic (space group C2/c, a = 1680.5(6), b = 653.2(1), c = 1224.3(4) pm, β = 115.8(1)°, Z = 8, Rw = 0.038 for 1113 independent reflections). It contains isolated, dinuclear, di(μ-fluoro)-bridged [Ti2(O2)2F8]4- anions, as known by orange coloured K2Ti(O2)F4 · H2O [1]. They are arranged in layers which are parallel to the (100) plane, whereas they are linked by hydrogen bonds forming infinite chains in K2Ti(O2)F4 · 1/2 H2O. Anhydrous K2Ti(O2)F4 - even yellow - crystallizes monoclinic with a = 828.9(2), b = 1107.6(2), c = 1303.9(3) pm, β = 92.29(2)°. I.r. and Raman spectra of all compounds are listed and interpreted. On the basis of the UV spectra the different colours of some titaniumperoxofluoro compounds are discussed in relation to the titanium-peroxid bonding.
    Notes: Das gelbe Hemihydrat K2Ti(O2)F4 · 1/2H2O kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/c, a = 1680,5(6), b = 653,2(1), c = 1224,3(4) pm, β = 115,8(1)°, Z = 8, Rw = 0,038 für 1113 unabhängige Reflexe). Es enthält isolierte, zweikernige, di(μ-fluoro)-verbrückte [Ti2(O2)2F8]4--Anionen, wie sie vom orangefarbenen K2Ti(O2)F4 · H2O her schon bekannt sind [1]. Während sie dort jedoch über Wasserstoffbrücken zu Ketten verknüpft sind, sind sie im K2Ti(O2)F4 · 1/2 H2O in Schichten parallel zur (100) Ebene angeordnet. Das ebenfalls gelbe wasserfreie K2Ti(O2)F4 kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 828,9(2), b = 1107,6(2), c = 1303,9(3) pm, β = 92,29(2)°.IR- und Raman-Spektren aller drei Verbindungen K2Ti(O2)F4 · xH2O (x = 0, 1/2, 1) werden aufgeführt und interpretiert. Auf der Grundlage der UV-Spektren werden die unterschiedlichen Farben verschiedener Titanperoxofluoroverbindungen im Zusammenhang mit ihren Bindungsverhältnissen diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 559 (1988), S. 143-148 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Decomposition of K2Ti(O2)F4 · H2O by High Pressure. High Pressure Synthesis of K2TiOF4 · H2O and K2TiOF4Heating K2Ti(O2)F4 · H2O and applicating high pressure (1 - 4 GPa) we obtained two hitherto unknown and otherwise not accessible compounds.K2TiOF4 · H2O cristallizes orthorhombic with the “Tl2AlF5-type” (a = 936,2(3); b = 825,1(3); c = 775,9(3) pm, dc = 2,62 g cm-3, dm = 2,57 g cm-3). The crystal structure shows infinite chains of [TiF4O2/2]2- octahedra, linked by trans-bridging O atoms.K2TiOF4 cristallizes orthorhombic with the K2FeF5-type (a = 2025,3(2); b = 736,6(1); c = 1295,1(1) pm, dc = 3,00 g cm-3, dm = 2,97 g cm-3). The crystal structure shows infinite chains of [TiOF3F2/2]2- octahedra, linked by cis-bridging F-atoms.Vibrational spectra of both compounds as well as the different thermal behaviour of K2Ti(O2)F4 · H2O under normal and high pressure are discussed.
    Notes: Beim Erhitzen von K2Ti(O2)F4 · H2O unter hohem Druck (1 - 4 GPa) entstehen zwei bisher nicht bekannte und auf anderem Wege nicht zugängliche Verbindungen.K2TiOF4 · H2O kristallisiert orthorhombisch im “Tl2AlF5-Typ” mit a = 936,2(3); b = 825,1(3); c = 775,9(3) pm, drö = 2,62 g cm-3, dpyk = 2,57 g cm-3. Die Struktur enthält lineare Ketten von über O-Atome trans-verknüpften [TiF4O2/2]2--Oktaedern.K2TiOF4 kristallisiert orthorhombisch im K2FeF5-Typ mit a = 2025,3(2); b = 736,6(1); c = 1295,1(1) pm, drö = 3,00 g cm-3, dpyk = 2,97 g cm-3. In dieser Struktur liegen gewellte Ketten von über F-Atome cis-verknüpften [TiOF3F2/2]2--Oktaedern vor.Die Schwingungsspektren beider Verbindungen sowie das unterschiedliche thermische Verhalten von K2Ti(O2)F4 · H2O bei Normaldruck und unter hohem Druck werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 575 (1989), S. 197-201 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Peroxofluoro Complexes. IX. Crystal Structure of Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2OThe pale yellow hydrat Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O crystallizes tetragonal (space group P42/mbc, a = 1 248.5(3), c = 812.2(2) pm; Z = 4; R = 0.026 for 404 independent reflections). It contains isolated [Ti(O2)F5]3- anions. Thermal decomposition leads directly to α-Ba3Ti2O2F10, which is isotypic to α-Ba3Al2F12.
    Notes: Das hellgelbe Hydrat Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P42/mbc, a = 1 248,5(3), c = 812,2(2) pm; Z = 4; R = 0,026 für 404 unabhängige Reflexe) und enthält isolierte [Ti(O2)F5]3--Anionen. Die thermische Zersetzung führt direkt zum α-Ba3Ti2O2F10, das isotyp zum α-Ba3Al2F12 kristallisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 506 (1983), S. 169-177 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure and Spectroscopic Data of Rb2[VOF4(H2O)]Blue crystals of Rb2[VOF4(H2O)] have been obtained from hydrofluoric acid. The crystal structure (space group Cmcm, a = 969.6(4), b = 780.6(2), c = 835.4(4) pm, Z = 4, dc = 3.486 gcm-3, dm = 3.41 gcm-3, Rw = 0.032 for 411 independent reflections) shows isolated [VOF4(H2O)]2- anions  -  with H2O in trans-position to the relatively long V—O bond (d(V—O) = 166.8(7) pm)  -  which are connected with each other by hydrogen bonds forming infinite chains. The blue colour of the compound despite of the isotypism to the “green” modification of Cs2[VOF4(H2O)] is discussed on the basis of the structural data, i.r./Raman and u.v./vis reflection spectra. The magnetic moment is 1.72 B.M. at 295 K.
    Notes: Blaue Kristalle von Rb2[VOF4(H2O)] wurden aus flußsaurer Lösung erhalten. Ihre Kristallstruktur (Raumgruppe Cmcm, a = 969,6(4), b = 780,6(2), c = 835,4(4) pm, Z = 4, dc = 3,486 gcm-3, dm = 3,41 gcm-3, Rw = 0,032 für 411 unabhängige Reflexe) weist isolierte [VOF4(H2O)]2--Anionen auf mit H2O in trans-Stellung zur relativ langen V—O-Bindung (d(V—O) = 166,8(7) pm), die über Wasserstoffbrückenbindungen zu unendlichen Ketten miteinander verknüpft sind. Die trotz Isotypie mit der „grünen“ Modifikation von Cs2[VOF4(H2O)] blaue Farbe wird auf der Basis der Strukturdaten sowie der IR/Raman- und UV/VIS-Reflexionsspektren diskutiert. Das magnetische Moment beträgt bei 295 K 1,72 B.M.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Peroxofluoro Complexes. VI. Preparation, Vibrational Spectra, and Crystal Structure of (NH4)3Zr(O2)F5. A New Disorder Model for Ammonium Peroxopentafluoro Metallates(IV) with Elpasolite Structure(NH4)3Zr(O2)F5 has been prepared from solution and characterized by the i.r. and raman spectra. The disordered crystal structure was determined: space group Fm3m, Z = 4, a = 944.01(8) pm, Rw = 0.014 for 162 reflections. A new disorder model - revised with respect to former proposals made for the isotypic Ti compound - allows now to derive unambiguously the geometry of the complex anions: d(O—O) = 157(1), d(Zr—O) = 206.3(9), d(Zr—F), average 203.8 pm. An analogous treatment of the disorder for (NH4)3Ti(O2)F5 also led to a significant improvement of the results (Rw = 0.019, d(O—O) = 151(2), d(Ti—O) = 197(1), d(Ti—F), average 191.6 pm).
    Notes: (NH4)3Zr(O2)F5 wurde aus Lösung dargestellt, IR- und Raman-spektroskopisch charakterisiert, und die fehlgeordnete Kristallstruktur bestimmt: Raumgruppe Fm3m, a = 944,01(8) pm, Z = 4, Rw = 0,014 für 162 Reflexe. Ein neues, gegenüber früheren Vorschlägen für die isotype Ti-Verbindung verbessertes Fehlordnungsmodell erlaubt nun die widerspruchsfreie Ableitung der Gestalt der komplexen Anionen: d(O—O) = 157(1), d(Zr—O) = 206,3(9), d(Zr—F) = 203,8 pm (gemittelt). Analoge Behandlung der Fehlordnung führte auch bei (NH4)3Ti(O2)F5 zu einer deutlichen Verbesserung früherer Resultate (Rw = 0,019, d(O—O) = 151(2), d(Ti—O) = 197(1), d(Ti—F) gemittelt 191,6 pm).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 364 (1969), S. 69-87 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By reaction of alkali fluorides with metal oxides and/or fluorometallates some new oxofluorometallates were prepared: A2A′MeIVOF5, A2A′MeVO2F4 and A2A′MeVIO3F3 (A 〉 A′ MeIV = Ti, V; Mev = V, Nb; MeVI = Mo, W). Most of the compounds investigated crystallize in the elpasolite type structure (Oh5—Fm3m). The tolerance factor for these perovskite-like cubic compounds ranges from 0.87 to 1.00. The compounds A3MeOxF6-x (A = K, Rb) show monoclinic or orthorhombic symmetry with pseudotetragonal metric, just as K3CrF6 and K3FeF6 do.Between K2TiF6 and K3TiOF5 a cubic phase K2+xTiOxF6-x (0.18 〈 x 〉 0.94) was detected.Of the oxofluorovanadates(IV) the magnetic moments (μ = 1.78 BM) and the visible spectra were measured.IR investigations of the oxofluorometallates mentioned lead to the following point groups for the (MeOxF6-x)3- octahedra: (MeIVOF5)3-—C4v, (MeVO2F4)3-—C2v, (MeVIO3F3)3-—C2v. The Me—O stretching frequencies were observed between 810 und 950 cm-1.
    Notes: Alkalifluoride reagieren mit Metalloxiden und/oder geeigneten Metallfluorverbindungen zu Oxofluorometallaten: A2A′MeIVOF5, A2A′MeVO2F4 bzw. A2A′MeVIO3F3 (A ist größer als A′; MeIV = Ti, V; MeV = V, Nb; MeVI = Mo, W). Von 30 untersuchten Verbindungen kristallisieren 27 in der Elpasolithstruktur —Oh5—Fm3m—. Der Existenzbereich der perowskitähnlichen kubischen Verbindungen ist durch einen Toleranzfaktor von 1,00-0,87 eingegrenzt. Die A3MeOxF6-x-Verbindungen mit A = K, Rb besitzen ebenso wie K3CrF6 und K3FeF6 monokline oder-rhombische Symmetrie mit pseudotetragonaler Metrik.K2TiF6 und K3TiOF5 bilden eine kubische K2+xTiOxF6-x-Phase mit 0,18 〈 x 〈 0,94.Von den Oxofluorovanadaten(IV) wurden die magnetischen Momente (μ = 1,78 BM) bestimmt und die Reflexionsspektren aufgenommen.Die vMe-O-Valenzschwingungen liegen zwischen 950 und 810 cm-1. Aus der Zahl der Banden ergeben sich folgende Symmetrien: (MeIVOF5)3-—C4v, (MeVO2F4)3-—C2v mit cis-Stellung der beiden O-Atome, (MeVIO3F3)3-—C2v mit Kantenstellung der 3 O-Atome. In gemischten Verbindungen wie K2Na(Ti0,5W0,5)O2F4 liegen (TiOF5)3- und (WO3F3)3--Gruppen nebeneinander vor.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 381 (1971), S. 189-197 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The following oxyfluorides, of tetravalent vanadium A3VOF5 (A = Na), A2VOF4 (A = K, Rb), A3V2O2F7 (A = Cs) and A2A'VOF5 (A = K, Rb, Cs; A' = Li, Na, K, Rb), prepared from solution or by solid state reaction, were investigated by x-rays. Na3VOF5 crystallizes in the monoclinic cryolite type. The compounds K2VOF4 and Rb2VOF4 show orthorhombic, Cs3V2O2F7 hexagonal symmetry. The oxyfluorides A2A'VOF5 belongs to the elpasolite type. Reflectance spectra (6666-40000 cm-1) and magnetic properties of these compounds were measured. The magnetic susceptibilities obey the CURIEWEISS law.
    Notes: Die folgenden Oxidfluoride des 4-wertigen Vanadiums A3VOF5(A = Na), A2VOF4 (A = K, Rb), A3V2O2F7 (A = Cs) und A2A'VOF5 (A = K, Rb, Cs; A' = Li, Na, K, Rb) wurden teils aus Lösung, teils durch Festkörperreaktion hergestellt und röntgenographisch untersucht. Na3VOF5 kristallisiert im monoklinen Kryolithtyp, K2VOF4 und Rb2VOF4 sind rhombisch und Cs3V2O2F7 ist hexagonal. Die hergestellten Oxidfluoride A2A'VOF5 gehören zum Elpasolithtyp. Die Reflexionsspektren (6666 bis 40 000 cm-1) und der Magnetismus dieser Verbindungen wurden gemessen. Die magnetischen Suszeptibilitäten befolgen das CURIE-WEISS'sche Gesetz mit θ-Werten zwischen -8 und -22°.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence of the Compound K2TiOF4: Pyrohydrolytic Degradation of K2TiF6 and Thermochemical Behaviour of K2Ti(O2)F4 · H2OIn an attempt to prepare K2TiOF4 we used the following three ways; solid-state reaction of K2TiF6, TiO2, and KF, pyrohydrolysis of K2TiF6 at 450 and 550°C, and thermal decomposition of K2Ti(O2)F4 · H2O. In each case the reaction products were mixtures of several compounds, always containing the kryolith-phase K2+xTiOxF6-x and TiO2. At 130°C K2Ti(O2)F4 · H2O forms K2Ti(O2)F4 by loss of H2O, and at 230°C the peroxogroup decomposes, yielding K2TiOF4 as main product. K2TiOF4 crystallizes tetragonally with the following lattice parameters: a = 769.7(1) and c = 1153.9(2)pm. The i.r. spectrum shows an absorption band at 810 cm-1, pointing to infinite chains of —Ti—O—Ti—O—.
    Notes: Versuche zur Darstellung von K2TiOF4 mittels Festkörperreaktion aus K2TiF6, TiO2 und KF, durch pyrohydrolytischen Abbau von K2TiF6 bei 450 und 550°C, sowie durch thermische Zersetzung von K2Ti(O2)F2 · H2O wurden durchgeführt. Die Reaktionsprodukte sind Gemische aus mehreren Verbindungen. Zwe davon, die Kryolithphase K2+2TiOxF6-x und TiO sind stets enthalten. K2Ti(O2)F4 · H2O bildet bei 130°C unter H2O-Abspaltung K2Ti(O2)F4; bei 230°C wird die Peroxogruppe zersetzt, wobei als Hauptprodukt K2TiOF4 entsteht. Dessen Röntgenreflexe lassen sich tetragonal indizieren (a = 769,7(1), c = 1153,9(2) pm). Im IR-Spektrum tritt eine starke Bande bei 810 cm-1 auf, die auf—Ti—O—Ti—O-Ketten in der Struktur hinweist.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The following oxidfluorides of pentavalent vanadium A3VO2F4 (A = Na, K), A2VO2F3 (A = K, Rb, Cs), A3V2O4F5 (A = Rb, Cs) and A2A′VO2F4 (A = K, Rb, Cs; A′ = Na, K, Rb), prepared from solution or by solid state reaction, were investigated by x-rays.Na3VO2F4 crystallizes in the monoclinic cryolite type. K3VO2F4 has been indexed on the base of a pseudotetragonal cell. The compounds A2VO2F3 show orthorhombic, those of A3V2O4F5 hexagonal symmetry. The oxidfluorides A2A′VO2F4 belong to the cubic elpasolite type. The tolerance factors for these perovskite-like compounds range from 0.89 to 0.97. According to the IR-spectra (33-1000 cm-1) the O-Atoms always are in cis-positions of the octahedra. The polymeric ions [VO2F3]2- and [V2O4F5]3- are connected via F-bridges.
    Notes: Die folgenden Oxidfluoride des 5-wertigen Vanadiums, A3VO2F4 (A = Na, K), A2VO2F3 (A = K, Rb, Cs), A3VO2F5 (A = Rb, Cs) und A2A′VO2F4 (A = K, Rb, Cs; A′ = Na, K, Rb) wurden teils aus Lösung, teils durch Festkörperreaktion hergestellt und röntgenographisch untersucht. Na3VO2F4 kristallisiert im monoklinen Kryolithtyp, K3VO2F4 läßt sich pseudotetragonal indizieren. Die A2VO2F3-Verbindungen Kristallisieren rhombisch, die A3V2O4F5-Verbindungen hexagonal. Die hergestellten Oxidfluoride A2A′VO2F4 gehören zum kubischen Elpasolithtyp. Die Tolarenzfaktoren dieser perowskitähnlichen Verbindungen liegen zwischen 0,89 und 0,97. Den IR-Spektren (33-1000 cm-1) kann entnommen werden, daß die O-Atome stets die cis-Positionen der Oktaeder besetzen; die Verknüpfung der polymeren Komplexionen [VO2F3]2- und [V2O4F5]3- geschieht mit Hilfe von F-Brücken.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 366 (1969), S. 64-72 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: IR-spectra of some alkali oxofluoro complexes A2A′TiOF5, A2A′VOF5, A2A′NbO2F4, A2A′MoO3F3 and A2A′WO3F3 crystallizing in the elpasolithe type are reported and assigned (A = large alkali metal, A′ = small alkali metal). Thereafter TiOF53- and VOF53- posses symmetry C4v, while NbO2F43- (cis), MoO3F33- and WO3F33- (trans) exhibit symmetry C2v. For K2NaWO3F3 the RAMAN spectrum is also reported.
    Notes: Die IR-Spektren einiger im Elpasolith-Typ kristallisierender Alkali-Oxofluorokomplexe vom Typ A2A′TiOF5, A2A′VOF5, A2A′NbO2F4, A2A′MoO3F3 und A2A′WO3F3 (A = großes Alkalimetall, A′ = kleines Alkalimetall) werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach besitzen TiOF53- und VOF53- die Symmetrie C4v, während NbO2F43- (cis) sowie MoO3F33- und WO3F33- (trans) der Punktgruppe C2v angehören. Für K2NaWO3F3 wird zusätzlich das RAMAN-Spektrum angegeben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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