ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclic Cross-Conjugated Bond Systems, 41, Sixteen-Electron Electrocyclisation of Vinylogous HeptafulvalenesThe vinylogous heptafulvalene 3 easily (Ea=22 ± 1.5 kcal · mol-1, log A=10.8) and perispecifically undergoes the thermal symmetry-allowed conrotatory 16-electron electrocyclisation yielding trans-12a, 12b-dihydrobenzo[1,2:3,4]dicycloheptene (14) (crystal structure analysis). Probably for thermodynamic reasons the analogous 16π-cyclisation in the diazaframe-work 4 (tropone azine) (to 21) proceeds only under acid catalysis. Efforts to identify the tricyclic 16π-annulenes 15/23 have been unsuccessful to date.
Notes:
Das vinyloge Heptafulvalen 3 geht thermisch leicht (Ea=22 ± 1.5 kcal · mol-1, log A=10.8) und perispezifisch die „symmetrieerlaubte“ conrotatorische 16-Elektronen-Elektrocyclisierung zu trans-12a, 12b-Dihydrobenzo[1,2:3,4]dicyclohepten (14) (Röntgenstrukturanalyse) ein. Im Diazagerüst 4 (Troponazin) ist die analoge 16π-Cyclisierung (zu 21) wahrscheinlich aus thermodynamischen Gründen nur unter Säurekatalyse präparativ realisierbar. Die Bemühungen zum Nachweis der tricyclischen 16π-Annulene 15 bzw. 23 blieben erfolglos.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160524
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