ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Compounds of the general formula Y—N=PX3 (Y = CH3SO2-, ClSO2-, P3N3F5-) (X = F, Cl) were reacted with alcohol or alcoholate. Under these conditions O-alkylesters, Y—N=PX2OR, or - after addition of catalytic amounts of diethylether - N=alkylesters are formed. Characteristic for these reactions is the transition of a (P—N) into a (P—O) double bond and the resulting additional energie. In the P3N3F5-compounds with a (P—N) double bond in the side chain, no rearrangement was observed; the P3N3F5-ring has a stabilizing influence on the side chain. Substituents with different electronegativities have no important influence on the rearrangement. From hydrolysis, alcoholysis and silicon-nitrogen cleavages we obtained finally the following series of decreasing reactivity: —N=PF2Cl〉 —N=PF3〉 —N=PCl3〉 —N=PF2N(CH3)2, —N=PCl2N(CH3)2〉ClSO2-〉FSO2—. The compounds have been characterized by analysis, ir, nmr and mass spectra.
Notes:
Verbindungen der allgemeinen Formel Y—N=PX3 (Y = CH3SO2-, ClSO2-, P3N3F5-) (X = F, Cl) werden mit Alkohol oder Alkoholat umgesetzt. Dabei entstehen O-Alkylester, Y—N=PX2OR, oder nach Zugabe geringer Mengen Diäthyläther N-Alkylverbindungen, Y—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm R} $\end{document}—P(O)X2. Charakteristisch für diese Reaktion ist der Übergang einer (P—N)- in eine (P—O)-Doppelbindung und der dabei auftretende Energiegewinn. Bei den P3N3F5-Verbindungen mit einer (P—N)-Doppelbindung in der Seitenkette konnte keine Umlagerung erreicht werden. Der P3N3F5-Ring wirkt hierbei stabilisierend auf die Seitenkette. Substituenten mit unterschiedlicher Elektronegativität haben keinen merklichen Einfluß auf die Umlagerung. Zusammenfassend ergibt sich aus Hydrolysen, Alkoholysen und Silicium-Stickstoff-Spaltungen folgende empirische Reihe abnehmender Reaktivität: —N=PF2Cl〉—N=PF3〉—N=PCl3〉—N=PF2N(CH3)2,—N=PCl2N(CH3)2〉ClSO2-〉FSO2—. Die Verbindungen wurden durch Analysen, IR-, NMR- und Massenspektren charakterisiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713860209
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