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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 2209-2219 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diels-Alder Reactions of 2,3-Bis(trimethylsilyloxy)1,3-dienesDiels-Alder reactions of 2,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes 2, 3 and 4 with a number of dienophiles afford the desired cycloadducts 7-11, 13-16, and 20-23 containing a 1,2-bis(trimethylsilyloxy)-alkene function which can be transformed in a variety of ways. For example, they react with bromine under mild conditions to form 1,2-diketones. The method is complementary to Scharf's cycloadditions of dichlorovinylene carbonate.
    Notes: Diels-Alder-Reaktionen von 2,3-Bis (trimethylsilyloxy)-1,3-dienen 2, 3 und 4 mit einer Reihe von Dienophilen liefern die gewünschten Cycloaddukte 7-11, 13-16 und 20-23, die eine abwandelbare 1,2-Bis(trimethylsilyloxy) ethylen-Funktion enthalten. Sie lassen sich z. B. unter milden Bedingungen mit Brom glatt in 1,2-Diketoverbindungen überführen. Die Methode ist komplementär zu den von Scharf beschriebenen Cycloadditionen mit Dichlorvinylencarbonat.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1981 (1981), S. 1234-1243 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intermolecular Migration of Silyl Groups in (Trimethylsiloxy)enonesCrossover experiments prove that the silyl groups in quadratic acid bis(trimethylsilyl ester) (1) undergo rapid intermolecular migrations. This causes the two 13C-NMR signals of the four-membered ring, which appear at 35°C as singlets, to coalesce at 83°C and to reappear as a single signal above 170°C. The activation energy amounts to 16.9 kcal/mol. Other bis(silylated) ketoenols 2, 3, 4, and 5 show no dynamic effects; nevertheless, they rearrange intermolecularly.
    Notes: Wie Kreuzungsversuche beweisen, gehen die Silylgruppen des Quadratsäure-bis(trimethylsilylesters) (1) rasche intermolekulare Wanderungen ein. Dies hat zur Folge, daβ im 13C-NMR-Spektrum die bei 35°C als zwei Singuletts erscheinenden Signale des Vierrings bei 83°C koaleszieren und oberhalb von 170°C als einziges Signal erscheinen. Die Aktivierungsenergie beträgt dabei 16.9 kcal/mol. Andere bis(silylierte) Ketoenole 2, 3, 4 und 5 zeigen dagegen keine dynamischen Effekte, lagern jedoch intermolekular um.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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