ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Intermolecular Migration of Silyl Groups in (Trimethylsiloxy)enonesCrossover experiments prove that the silyl groups in quadratic acid bis(trimethylsilyl ester) (1) undergo rapid intermolecular migrations. This causes the two 13C-NMR signals of the four-membered ring, which appear at 35°C as singlets, to coalesce at 83°C and to reappear as a single signal above 170°C. The activation energy amounts to 16.9 kcal/mol. Other bis(silylated) ketoenols 2, 3, 4, and 5 show no dynamic effects; nevertheless, they rearrange intermolecularly.
Notes:
Wie Kreuzungsversuche beweisen, gehen die Silylgruppen des Quadratsäure-bis(trimethylsilylesters) (1) rasche intermolekulare Wanderungen ein. Dies hat zur Folge, daβ im 13C-NMR-Spektrum die bei 35°C als zwei Singuletts erscheinenden Signale des Vierrings bei 83°C koaleszieren und oberhalb von 170°C als einziges Signal erscheinen. Die Aktivierungsenergie beträgt dabei 16.9 kcal/mol. Andere bis(silylierte) Ketoenole 2, 3, 4 und 5 zeigen dagegen keine dynamischen Effekte, lagern jedoch intermolekular um.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810710
