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  • Polymer and Materials Science  (35)
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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 227 (1995), S. 69-85 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermotrop flüssigkristalline Copolyester aus Vanillinsäure (V), 4-Hydroxybenzoesäure (B) und Polyethylenterephthalat (E) wurden mittels 1H-NMR-Spektroskopie und Gelpermeationschromatographie (GPC) untersucht. Die neun möglichen Diaden konnten detektiert und zugeordnet werden. Die Abfolge der Grundeinheiten der V/B/E-Copolyester ändert sich mit zunehmendem B-Anteil von statistischer Verteilung zur Blockbildung und ist außerdem geringfügig von der Katalysatorkonzentration und der Polykondensationsdauer abhängig. Die GPC-Ergebnisse deuten darauf hin, daß die V/B/E-Copolyester engere Molekulargewichtsverteilungen aufweisen als die B/E-Copolyester. Mit von 0 bis 5 mol-% steigendem V-Anteil verengt sich die Molekulargewichtsverteilung. Die Gelpermeationschromatogramme der meisten V/B/E-Copolyester weisen im Unterschied zu den Einzelsignalen der B/E-Copolyester Dublett-Peaks auf.
    Notes: Thermotropic liquid-crystalline copolyesters made from vanillic acid (V), 4-hydroxybenzoic acid (B) and poly(ethylene terephthalate) (E) were examined by 1H-NMR and GPC investigations. Nine possible diads could be identified and assigned. The sequence distribution of V/B/E copolyesters tends to change from random to block with an increase of B content in the copolyesters. The sequence distribution also varies slightly with catalyst concentration and polycondensation time. GPC results suggest that the V/B/E copolyesters have narrower molecular weight distribution (MWD) than B/E copolyesters. The MWD of the copolyesters narrows gradually with increasing V content from zero to 5 mol-%. The GPC chromatograms of the most V/B/E copolyesters show double peaks, which is different from the single peak of the GPC chromatograms of the B/E copolyesters.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ein auf Magnesiumoxid aufgebrachter Polytitazan-Cobalt (III)-Komplex diente als effektiver Katalysator für die Epoxidierung von cis-Cycloocten mit molekularem Sauerstoff bei Normaldruck in Gegenwart von Isobutyraldehyd als Reduktionsmittel. Nach XPS-Untersuchungen wird Cobalt (III) durch den mehrzähnigen Stickstoffliganden des Polytitazans stabilisiert. Bei 25°C beträgt der cis-Cycloocten-Umsatz nach fünf Stunden 95,2%, mit einer Selektivität von 100% für das cis-Cyclohexylenoxid. Der Katalysator Kann mindestens neun Mal ohne Aktivitätsverlust verwendet werden.
    Notes: Magnesium oxide supported polytitazane cobalt (III) complex is demonstrated as an effective catalyst for the epoxidation of cis-cyclooctene with molecular oxygen at atmospheric pressure in the presence of isobutyraldehyde as the sacrificial reductant. XPS data show that the high-valent cobalt (III) is stabilized by the multidentate nitrogen ligand of polytitazane. The conversion of cis-cyclooctene is as high as 95.2% with 100% selectivity to the cis-cyclooctene oxide at 25°C within 5 h. The catalyst can be used at least nine times without loss of its activity.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 249 (1997), S. 183-198 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die morphologische Struktur von Fasern und Stäbchen zweier Serien thermotropflüssigkristalliner Copolymere aus 2,7-Naphthalindiol/Terephthalsäure/4-Hydroxybenzoesäure (B)/Poly(ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat) und Vanillinsäure/4-Hydroxybenzoesäure/Poly(ethylenterephthalat) wurde mit hochauflösender Rasterelektronenmikroskopie (SEM) an Bruchflächen systematisch analysiert. Die SEM Ergebnisse und das Aussehen der Bruchflächen deuten darauf hin, daß die Fasern und Stäbchen hauptsächlich aus hochorientierten, nadelähnlichen Fibrillen oder Lamellen bestehen, die einige feine Risse aufweisen. Die Gleichförmigkeit der Fibrillen hängt teilweise von der Copolymerzusammensetzung ab. Es wurden Makrofibrillen mit Durchmessern von 10 bis 50 μm und Mikrofibrillen mit Durchmessern zwischen 50 und 90 μm beobachtet. In den Fasern mit höchstens 70 mol-% B-Anteil war keine separierte Phase erkennbar, wie mit Differentialkalorimetrie bestätigt wurde, während bei den Stäbchen mit 75 mol-% B-Einheiten vereinzelt einige kaum deformierte Phasen beobachtet wurden.
    Notes: The morphological structure of the fibers and rods of two series of thermotropic liquid-crystalline copolymers made of 2,7-naphthalenediol/terephthalic acid/4-hydroxybenzoic acid(B)/poly(ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate) and vanillic acid/B/poly(ethylene terephthalate), was systematically analyzed by using a high-resolution scanning electron microscopy (SEM) fractographic method. Based largely on the SEM micrographs and visual appearance of the fracture surfaces, the fibers and rods were found to consist mainly of highly oriented needle-like fibrils or lamellae, at which some finely split connections appear. The uniformity of the fibrils is somewhat dependent on the copolymer composition. The macrofibrils with diameters in the range of 10-50 μm and the microfibrils with diameters in the range of 50-90 nm have been observed. No separate phase is obvious in the fibers containing no more than 70 mol-% of the B unit which has been confirmed by differential scanning calorimetry, but in the rods containing 75 mol-% of the B unit a few less-deformed phases related to B-rich phase were occasionally observed.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 220 (1994), S. 151-161 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Aus dünnen, dichten Filmen von Blends aus flüssigkristalliner Triheptylcellulose (THC) mit Ethylcellulose (EC) und porösen Trägerschichten aus Poly(ethersulfon) (PES) oder Polysulfon (PSF) wurden Verbundmembranen hergestellt. Die Auswirkungen der Membranzusammensetzung und der Betriebsbedingungen auf die Trenneigenschaften der Membranen beim Durchtritt von mit Sauerstoff angereicherter Luft (OEA) wurden mit einer Methode, die bei konstantem Druck und variablem Volumen arbeitet, untersucht. Die Trenneigenschften der Membranen erwiesen sich in Langzeitversuchen bis 800 Stunden als konstant und zeigten beim Wechsel zwischen PES- und PSF-Trägerschichten keine charakteristische Veränderung. Bei einem einmaligen Membrandurchtritt mit Durchflußraten von 1,0·10-3 bis 1,9·10-3 cm3 (STP)/s·cm2 bei Temperaturen von 30 bis 55°C und Druckdifferenzen von 0,41 bis 0,45 MPa wurden Sauerstoffanreicherungen zwischen 34,8 und 39,4 Vol.-% erreicht. Der OEA-Fluß durch die hergestellten Dünnfilm-Verbundmembranen ist sehr vie1 höher als durch homogene Membranen aus den gleichen Materialien.
    Notes: Composite membranes were made of liquid crystalline triheptyl cellulose (THC)/ethyl cellulose (EC) blends as dense thin films and poly(ether sulfone) (PES) or polysulfone (PSF) as porous support layer. The effects of the composite membrane composition and operating conditions on the air separation characteristics of oxygenenriched air (OEA) permeating through the membranes were studied using a constant pressure-variable volume method. The flux (OEA) through the membranes decreases slightly and the oxygen concentration in the OEA permeated increases with increasing THC content in the thin film from 4 to 15 wt.-%. The OEA flux increases significantly with decreasing thin-film thickness or increasing operating temperature and transmembrane pressure difference. The oxygen concentration in the OEA increases with increasing the thin-film thickness or the pressure difference but decreases slightly with increasing the operating temperature. There is no regular variation in the air separation properties by changing the support from PES to PSF. In long-term tests, the air separation properties remained almost constant for as long as 800 h. An OEA flux of 1.0-1.9·10-3 cm3 (STP)/s·cm2 containing 34.8-39.4 vol.-% oxygen can be attained at 30-55°C and 0.41-0.49 MPa pressure difference in a single pass through the membranes. The OEA flux is much higher for the thin-film composite membranes than for the homogeneous dense membranes made of the same materials.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 249 (1997), S. 93-114 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Strukturen von uniaxial extrudierten Filmen und Fasern aus thermotrop-flüssigkristallinen nematischen Schmelzen von Vanillat(V)-4-Hydroxybenzoat(B)-Ethylenterephthalat(E)-Copolymeren unterschiedlicher Zusammensetzung wurden mit Präzisions-Röntgendiffraktometrie untersucht. Die Zugabe von geringen Mengen (nicht mehr als 5 Mol-%) Vanillat zu Poly(4-Hydroxybenzoat-co-ethylenterephthalat) bewirkt eine Erhöhung der Orientierung, während bei einem Vanillat-Anteil von 15-34 Mol-% die Orientierung abnimmt. Die Röntgendiffraktogramme von orientierten V/B/E- und BE-Copolymerproben weisen eine Reihe aperiodischer meridionaler Intensitätsmaxima auf, wie sie bei statistischer Verteilung der Segmente erwartet werden. Die äquatorialen Messungen zeigen einzelne breite Signale um 0,437-0,446 nm, die auf zwischenmolekulare Streuung zurückzuführen sind. Die Positionen der meridionalen und äquatorialen Intensitätsmaxima verschieben sich mit dem V/B/E-Verhältnis der Copolymeren. Die Positionen der meridionalen Peaks werden geringfügig von der Spinntemperatur beeinflufit. Aus der Signalbreite des intensivsten meridionalen Maximums (Abstand 0,207 nm) wurde die Korrelationslänge von gestreckten V/B/E-Copolymerketten ermittelt. Weder in den meridionalen noch in den äquatorialen Kleinwinkel-Röntgenstreuungsspektren wurden einzelne Maxima beobachtet.
    Notes: Precision X-ray diffractometry was used to study directly the structure of as-made films and fibers, which were uniaxially extruded from thermotropic liquid-crystalline nematic melts of copolymers consisting of vanillate (V), 4-hydroxybenzoate (B) and ethylene terephthalate (E) units with various molar ratios. The addition of a small amount of unit V (at most 5 mol-%) to the well-known poly(4-hydroxybenzoate-ethylene terephthalate) (B/E) polymer will produce an increase in orientation, but an addition of 15-34 mol-% of unit V might result in the decrease of the orientation. The X-ray diffractions of the oriented samples of V/B/E and B/E copolymers show a series of aperiodic intensity maxima on the meridian, which are consistent with that expected for a random sequence of the units. The equatorial scans exhibit single broad peaks centered at 0.437-0.446 nm due to intermolecular scattering. The meridional and equatorial maxima shift in position with the V/B/E ratio of the copolymers. The positions of the meridional maxima are slightly affected by spinning temperature. The linewidth of the most intense maximum at the spacing of 0.207 nm on the meridian was used to determine the correlation length of extended V/B/E copolymer chains. No discrete maxima are observed in both meridional and equatorial small-angle X-ray scattering curves.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 249 (1997), S. 163-181 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Schmelzen von thermotrop-flüssigkristallinen Copolymeren aus 2,7-, 1,5-oder 1,4-Naphthalindiol (N)/Terephthalsäure/4-Hydroxybenzoesäure/Poly(ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat) oder Vanillinsäure (V)/4-Hydroxybenzoesäure/Poly(ethylenterephthalat) sowie fünf weiteren 4-Hydroxybenzoesäure/Poly(ethylenterephthalat)/Comonomer-Copolymeren sind getrübt und lassen bereits mit bloßem Auge eine fadenförmige Textur erkennen. Auch eine starke Scher- und Rühropaleszenz wurde beobachtet. Unter polarisiertem Licht zeigen die Schmelzen die für nematische Phasen typische marmorierte oder fadenförmige Schlierentextur. Die polarisationsmikroskopische Untersuchung deutet darauf hin, daß die durch Ziehen aus der Schmelze hergestellten, Vanillat-Segmente enthaltenden Copolymerfilme hochorientiert und fibrilliert sind. Die Lichtstreuungsmuster von gescherten Copolymer-filmen sind elliptisch und deuten an, dalß die Copolymerketten in einer Vorzugsrichtung orientiert sind. Die Röntgendiagramme der extrudierten Copolymeren mit 2,7-N-, 1,5-N- und V-Einheiten zeigen um 0,436-0,444 nm zentrierte breite Halos und Diffraktionspunkte bei 1,2-1,5 nm auf dem Äquator, die an amorphe Polymere mit eingefrorener nematischer Phase erinnern und eine Kettenorientierung vermuten lassen. Zusätzlich weist das Röntgendiagramm des V-Einheiten enthaltenden Copolymerfilms starke meridionale Reflektionen mit Signalbreiten von 0,208 und 0,328 nm auf, was mit den Korrelationslängen der Copolymerketten übereinstimmt. Im Röntgendiagramm von 1,4 N-Einheiten enthaltenden Copolymerstäbchen werden zwei diffuse kreisförmige Ringe, der äußere bei 0,438 nm und der innere bei 1,3 nm, beobachtet, was auf eine amorphe oder eine nicht definierte Struktur hinweist.
    Notes: The melts of the thermotropic liquid-crystalline copolymers prepared from 2,7-, 1,5- or 1,4-naphthalenediol (N)/terephthalic acid/4-hydroxybenzoic acid/poly(ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate) or vanillic acid (V)/4-hydroxybenzoic acid/poly(-ethylene terephthalate) and other five types of 4-hydroxybenzoic acid/poly(ethylene terephthalate)/comonomer copolymers are turbid and exhibit a thready texture on the basis of visual observation. Strong shear and stir opalescences in the copolymer melts are also observed. The polarized light micrographs of the melts show a marble or threaded schlieren texture which is a typical optical texture of the nematic mesophase. The polarizing microscopy observation indicates that the vanillate unit-containing copolymer films obtained by drawing the melts are highly oriented and fibrillated. Elliptical light scattering patterns are obtained for the sheared films of the copolymers, suggesting the existence of a preferred orientation of the copolymer chains. The X-ray fiber diagrams of the extrudates from the 2,7-N and 1,5-N, and V units-containing copolymers, show broad halos centered at 0.436-0.444 nm and diffraction spots centered at 1.2-1.5 nm along the equator that are reminiscent of amorphous polymers with a “frozen” nematic phase, indicative of chain orientation. Additionally, the X-ray fiber diagram of the V unit-copolymer film shows strong meridional reflections at spacings 0.208 and 0.328 nm, representing the molecular repeat spacing of the copolymer chains. The X-ray fiber diagram of 1,4-N unit-containing copolymer rods exhibits two diffuse annular rings, the outer at the d-spacing 0.438 nm and the inner at 1.3 nm, indicating no definite order or amorphous structure.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Macromolecular Rapid Communications 15 (1994), S. 527-529 
    ISSN: 1022-1336
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Macromolecular Rapid Communications 15 (1994), S. 587-591 
    ISSN: 1022-1336
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 1022-1352
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: We have prepared silica- and magnesia-supported poly(3-aminopropylsiloxane)-platinum complexes (abbreviated as SiO2-PAPSPt and MgO-PAPSPt, respectively) in which mixed valent platinum is coordinated by amino groups and aggregated to a certain extent. MgO-PAPSPt contains low-valent, very small and almost homogeneously dispersed platinum aggregates (diameter ca. 20 Å) and is highly active, stable and recyclable in the oxidation of cyclohexanol and cyclopentanol under atmospheric pressure of oxygen. In contrast, large platinum aggregates (ca. 30-100 Å, 60 Å on an average) are found in SiO2-PAPSPt, and almost no zero-valent platinum is present. We assume this is the reason for its very low activity in oxidations under the same conditions.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 59 (1996), S. 1-8 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic and thermomechanical analyses are used to study the glass transition temperature (Tg) of the thermotropic liquid crystalline polyesters prepared by molten polycondensation of 4-acetoxyvanillic acid (V), 4-acetoxybenzoic acid (B), and poly(ethylene terephthalate) (E). The polyesters exhibit two glass transition ranges at 66-83 as well as 136-140°C, which are attributed to E segmental motion in the E-rich/B-rich phases of the polyesters, as well as to the local mobility of the B component in the B-rich phase. The lower Tg of the polyesters increases with an increase in the B and V unit contents or with increasing heating rate in the DSC measurements, but the higher Tg decreases slightly. The experimental Tg values are compared with the Tg values predicted from three equations on the basis of the sequence distribution and the monomer reactivity ratio of the polyesters. Uematsu's Johnston's, and Couchman's equations all give a better fit with the experimental results. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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