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    Zur unverträglichkeit von polymergemischen IV. Lichtstreuungsmessungen an hochmolekularem poly-α-methylstyrol in polymethylmethacrylat/benzolHerrn Professor Dr. W. KERN zum 65. Geburtstag gewidmet (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 18 (1971), S. 93-100 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: High molecular weight Poly-α-methylstyrene was investigated by means of light scattering in the isorefractive polymer/solvent mixture Polymethylmethacrylate/benzene. The dependence of the scattering on the concentrations could be interpreted theoretically in terms of the Stockmayer light scattering theory for multicomponent systems.It turns out that Poly-α-methylstyrene is essentially more compatible in Polymethylmethacrylate/benzene compared with polystyrene. This is valid not only in solution but also in the solid state.In agreement with this better compatibility the decrease in the radii of gyration of the poly-α-methylstyrene is less pronounced than that of the radii of the polystyrene if polymethylmethacrylate is added.
    Notes: Ein hochmolekulares Poly-α-methylstyrol wurde im isorefraktiven Polymer-Lösungsmittelgemisch Polymethylmethacrylat/Benzol mittels Lichtstreuung untersucht. Die gemessenen Konzentrationsabhängigkeiten konnten unter Anwendung dez STOCKMAYERschen Lichtstreuungstheorie für Mehrkomponentensysteme interpretiert werden.Der Vergleich mit unseren vorhergehenden Arbeiten zeigt, daß Poly-α-methylstyrol mit Polymethylmethacrylat wesentlich besser verträglich ist als Polystyrol. Dies gilt nicht nur in benzolischer Lösung, sondern auch im Festzustand. Entsprechend der besseren verträglichkeit ist auch der Gang der Trägheitsradien des Poly-α-methylstyrols mit der Polymethylmethacrylat-Konzentration in benzolischer Lösung weniger ausgeprägt als der der Radien des Polystyrols.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050180108
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  • 2
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    Zur unverträglichkeit von polymergemischen V. Lichtstreuungsmessungen an hochmolekularem polystyrol und poly-α-methylstyrol in polybutadien/benzol und polyisoprene/benzolHerrn Professor Dr. W. KERN zum 65. Geburtstag gewidmet (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 18 (1971), S. 101-107 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Results are reported on incompatibility measurements of a high molecular weight polystyrene of poly-α-methylstyrene in the isorefractive polymer solvent mixtures polybutadiene/benzene and polyisoprene/benzene respectively by means of the light scattering method. It turns out that polystyrene in cis-1,4-polybutadiene/benzene mixtures is more incompatible as in configurationally non-uniform polybutadiene/benzene mixtures. Furthermore the measurements showed that the incompatibility of polystyrene with cis-1,4-polybutadiene and with cis-1,4-polyisoprene is practically identical.Whereas the degree of incompatibility of polystyrene and poly-α-methylstyrene with polybutadienes in benzene is also nearly the same the incompatibility of polystyrene with cis-1,4-polyisoprene/benzene however is much greater than with poly-α-methylstyrene.An empirical interpretation of these and of former results on other polymer system is discussed.
    Notes: Ein hochmolekulares Polystyrol und ein Poly-α-methylstyrol wurden in den nahezu isorefraktiven Polymer-Lösungsmittelgemischen Polybutadien/Benzol und Polyisoprene/Benzol mittels Lichtstreuung untersucht. Es zeigte sich, daß Polystyrol mit cis-1,4-Polybutadien in benzolischer Lösung weinger verträglich ist als mit konfigurativ uneinheitlichem Polybutadien. Hingegen ist die Verträglichkeit von Polystyrol mit cis-1,4-Polybutadien und cis-1,4-Polyisoprene nehezu gleich.Während die Verträglichkeit des Polystyrols und des Poly-α-methylstyrols mit Polybutadienen fast dieselbe ist, ist Polystyrol mit 1,4-cis-Polyisoprene wesentlich unverträglicher als Poly-α-methylstyrol. Eine empirische Interpreation auf Grund dieser und früherer Ergebnisse mit anderen Polymersystemen wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050180109
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  • 3
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    Zur unverträglichkeit von polymergemischenHerrn Prof. Dr. RICHARD WEGLER zum 65. Geburtstag gewidmet. VII. Lichtstreuungsmessungen an quaternären und quintären polymer-systemen polymer(1)/polymer (2)/polymer(3)/benzol und polymer(1)/polymer(2)/polymer(3)/polymer (4)/benzol1.-6. Mitteilung unter 1-6. (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 18 (1971), S. 115-120 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A polystyrene of high molecular weight was investigated by means of light scattering in isoerefractive polymer/benzene mixtures. Two or three of the following polymers are used, which are isorefractive with benzene: polymethylmethacrylate (PMMA), polybutadienne (PB), and polyisobutene (PIB). It is possible to determine the degree of incompatibility of the „unvisible“ polymers by a comparison of the ϑ-points of PS in the multi-component systems with the ϑ-points PS in the ternary systems PS/polymer(2)/benzene. In all cases it turned out, that the degree of compatibility of PS with the other polymers increased by a further addition of a chemical different polymer.
    Notes: Ein hochmolekulares Polystyrol (PS) wurde in isorefraktiven Polymer-Benzol- gemischen mittels Lichtstreuung untersucht. Die mit Benzol isorefraktiven Polymeren bestanden aus zwei oder drei der folgenden Komponenten: Polymethylmethacrylat (PMMA), Polybutadien (PB), und Polyisobutylen (PIB). Durch einen Vergleich der in den quanternären bzw. quintären Systemen erhaltenen ϑ-Punkte des PS mit den aus früheren Untersuchungen bekannten ϑ-Punkte des PS in den ternären Systemen PS/Polymeres(2)/Benzol konnte man die-Unverträglichkeit der „unsichtbaren“ Polymeren untereinander beurteilen. In allen Fällen wird durch die Zugabe eines weiteren chemisch differierenden Polymeren die Verträglichkeit des PS mit den anderen Polymeren verbessert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050180111
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  • 4
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    Struktur und eigenschaften verschieden hergestellter hochdruckpolyäthyleneHerrn Professor Dr. K. Hansen zum 65. Geburtstag gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 40 (1974), S. 361-389 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Low density polyethylenes (LDPE) synthesized under variable polymerization conditions, e.g. in a tube reactor (type R), have molecular structures considerably different from those of LDPE-samples with similar melt indices and densities which were polymerized under constant conditions, e.g. in a stirred autoclave reactor (type A). Thus, R-type products have narrower molecular weight distributions and wider distributions of short- and long-chain branching than A-type samples and show decreasing branching with increasing molecular weight. Moreover, there are differences in the structure of long-chain branching and in the molecular shape between R- and A-products.The results of measurements may be interpreted assuming that the A-type molecules have tree-like branched structures and approximately globular shapes whereas R-type molecules show comb-like branching and elongated rod-like shapes. The differences in the molecular structure lead to different supramolecular structures - e.g. narrower distributions of densities in spite of wider short-chain branching distributions with R products as compared with A-products-and to different physical and technological properties of the two LDPE-types synthesized in different ways. The results may be interpreted in terms of reaction kinetics. By a new modified autoclave process the molecular structures and the physical and technological properties of low density polyethylenes may be varied within wide limits.
    Notes: Hochdruckpolyäthylene (LDPE), die unter veränderlichen Polymerisationsbedingungen  -  z. B. mit einem Röhrenreaktor (Präparat R)  -  hergestellt wurden, unterscheiden sich in der molekularen Struktur erheblich von Hochdruckpolyäthylenen mit gleichem Schmelzindex und gleicher Dichte, die unter konstanten Polymerisationsbedingungen  -  z. B. mit einem Rührautoklavenreaktor (Präparat A)  -  hergestellt wurden. So haben die Präparate R nicht nur engere Verteilungen der Molekulargewichte und breitere der Kurz- und Langkettenverzweigung sowie einen mit wachsendem Molekulargewicht abnehmenden Verzweigungsgrad, sondern sie unterscheiden sich auch in der Art der Langkettenverzweigung und in der Molekülform von den Präparaten A.Man kann die Meßergebnisse interpretieren, wenn man annimmt, daß die Moleküle des Präparates A eine strauchförmige Verzweigung mit mehr kugeligen Molekülformen besitzen, während die Moleküle des Präparates R eine kammartige Verzweigung und eine gestrecktere (stäbchenförmige) Konformation zeigen. Diese Unterschiede der molekularen Struktur bedingen auch Unterschiede der übermolekularen Struktur  -  z. B. eine engere Verteilung der Dichten trotz breiterer Verteilung der Kurzkettenverzweigungen bei dem Präparat R im Vergleich zum Präparat A  -  und der physikalischen und technologischen Eigenschaften der unterschiedlich hergestellten Hochdruckpolyäthylene. Die Ergebnisse können reaktionskinetisch gedeutet werden. Mit einem neuen modifizierten Àutoklavenverfahren lassen sich die molekularen Strukturen der LDPE und daher auch ihre physikalischen und technologischen Eigenschaften in weiten Grenzen variieren.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1974.050400117
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  • 5
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    Zur unverträglichkeit von polymergemischenHerrn prof. Dr. W. FRANKE zum 65. geburtstag gewidmet. VI. Lichtstreuungs- und trübungsmessungen an hochmolekularem polystyrol und poly-α-methylstyrol in polyisobutylen/benzol1. bis 5. mitteilung unter1,2,3,4,8. (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 18 (1971), S. 109-114 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Results are reported on incompatibility measurements of a high molecular weight polystyrene (PS) and poly-α-methylstyrene (P-α-MS) in the nearly isorefractive polymer/solvent mixtures polyisobutylen (PIB)/benzene by means of the light scattering method. It turns out that the degree of compatibility of both systems, PS/PIB/benzene and P-α-MS/PIB/benzene is nearly equal and very low. The measurements of the cloud points agreed very well with these results. Measurements with other polymer systems allowed to predict the equality of the compatibility of PS and P-α-MS with PIB; the degree of incompatibility, however could not be predicted.
    Notes: Ein hochmolekulares Polystyrol (PS) und ein Poly-α-methylstyrol (P-α-MS) wurden im nahezu isorefraktiven Polymer-Lösungsmittel-Gemisch Polyisobutylen (PIB)/Benzol mittels Lichstreuung untersucht. Es zeigte sich, daß die Verträglichkeits-grade beider Systeme PS/PIB/Benzol und P-α-MS/PIB/Benzol etwa gleich und sehr gering sind. Messungen der ersten visuellen Trübungspunkte bestätigen dies. Aufgrund früherer Untersuchungen mit anderen Polymersystemen konnte die Gleicheit der Verträglichkeitsgrade von PS und P-α-MS mit PIB, jedoch nicht die Große der Unverträglichkeit, vorausgesagt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050180110
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  • 6
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    Photochemische und thermische Additionen von Acetylendicarbonsäure-dimethylester an Thiophen und 2,5-Dimethylthiophen1b) (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 674-696 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical and Thermal Addition Reactions of Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Thiophene and 2,5-Dimethylthiophene1b)Thermal diene synthesis of dimethyl acetylenedicarboxylate, diphenylacetylene, and 2-butyne with thiophene or 2,5-dimethylthiophene at temperatures between 165 and 330° leads to substituted benzene derivatives with concomitant sulfur elimination. At room temperature the sensitized and non-sensitized photo-addition of dimethyl acetylenedicarboxylate to thiophene or 2,5-dimethylthiophene yield also dimethyl phthalate and the 3,6-dimethyl-substituted dimethyl phthalate, respectively. The sensitized photoreaction proceeds via triplet-excited thiophenes and is mechanistically interpreted as occuring via biradical intermediates that either undergo ring-closure directly to the phthalate under simultaneous sulfur elimination or lead to instable 1,4-addition products with subsequent sulfur extrusion; in the latter case, the photo-addition would occur formally as a Diels-Alder reaction.
    Notes: Die thermische Diensynthese von Acetylendicarbonsäure-dimethylester, Diphenylacetylen und 2-Butin mit Thiophen oder 2,5-Dimethylthiophen führt zwischen 165 und 330° unter Eliminierung von Schwefel zu entsprechend substituierten Benzolderivaten. Sowohl die sensibilisierte als auch die unsensibilisierte Photoaddition von Acetylendicarbonsäure-dimethylester an Thiophen oder 2,5-Dimethylthiophen liefern bei Raumtemperatur ebenfalls Phthalsäure-dimethylester bzw. dessen 3,6-Dimethyl-Homologes. Die sensibilisierte Photoaddition verläuft über Triplett-angeregte Thiophene und wird mechanistisch interpretiert als eine über biradikalische Zwischenstufen entweder unmittelbar unter Schwefeleliminierung zum Phthalester oder- zunächst zum 1,4-Addukt führende formale Diels-Alder-Reaktion mit anschließender Schwefelabspaltung.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060233
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  • 7
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    Stereochemie und reaktives Verhalten tetrahalogenierter 2,3-Diazabicyclo[3.2.0]hept-2-ene und Bicyclo[2.1.0]pentane (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 759-770 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry and Reactivity of Tetrahalogenated 2,3-Diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes and Bicyclo [2.1.0] pentanesThe addition of diazoalkanes to tetrahalogenated cyclobutenes 1-3 leads to 6,6,7,7-tetrahalo-2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes 4-8, the structure and stereochemistry of which are determined by means of n. m. r. spectroscopy. Thermal decomposition of 4, 5, and 8 in boiling toluene affords the tetrahalobicyclo[2.1.0]pentanes 9, 10, and 12 in good yields. Under the same conditions 7 decomposes in a stereospecific manner to form 11 and small amounts of 13. Sodium methoxide converts 9-11 into the cyclobutenes 14 and 15. Under the influence of sulfuric acid 10 forms the cyclobutenedione 16 or a mixture of cyclopentenones 18, 19 depending on the reaction conditions.
    Notes: Addition von Diazoalkanen an die tetrahalogenierten Cyclobutene 1-3, führt zu 6,6,7,7-Tetrahalogeno-2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enen 4-8, deren Konstitution und Stereochemie auf NMR-spektroskopischem Weg ermittelt wurde. Durch thermische Zersetzung der Bicyclen 4,5 und 8 in siedendem Toluol erhält man in guten Ausbeuten Tetrahalogenobicyclo-[2.1.0]pentane 9,10 und 12. Unter gleichen Bedingungen entstehen aus 7 in stereospezifischer Reaktion 11 sowie geringe Mengen des Cyclobutens 13. Mittels Natriummethylat werden die Bicyclen 9-11 zu den Cyclobutenen 14, 15 abgebaut; unter dem Einfluß von konz. Schwefelsäure entsteht aus 10 je nach Reaktionsbedingungen das Cyclobutendion 16 bzw. ein Gemisch der Cyclopentenone 18 und 19.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070303
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  • 8
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    Synthese und Reaktivität von Silicium-Übergangsmetallkomplexen, V. Die modifizierte Alkalisalz-Eliminierungsmethode  -  ein genereller Weg zu Komplexen mit Silicium-Übergangsmetall-Struktureinheiten (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 979-995 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactivity of Silicon Transition Metal Complexes, V. The Modified Alkali Salt Elimination Method  -  a General Procedure for the Synthesis of Silicon Transition Metal CompoundsThe heterogeneous reaction of the sodium carbonylmetallates Na[Fe(CO)2π-C5H5], Na[M(CO)3π-C5H5] (M=Mo, W), and Na[Mn(CO)5] with various halo- and organohalosilanes leads to the formation of the corresponding silyl complexes. The new compounds are characterized by spectroscopy and the chemical properties are described. The results of a decomposition study of the trimethylsilyl-VIB transition metal complexes are discussed in connection with former synthetic experiments. Exchange reactions of these species with heterosiloxanes can be used for a qualitative estimation of relative metal-metalloid bond reactivity.
    Notes: Die Umsetzung der komplexen Metallate Na[Fe(CO)2π-C5H5], Na[M(CO)3π-C5H5] (M=Mo, W) und Na[Mn(CO)5] mit verschiedenen Halogen- und Organohalogensilanen führt in heterogener Reaktion zu den Silylkomplexen dieser Metalle. Die neuen Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert und ihre chemischen Eigenschaften beschrieben. Die Ergebnisse einer Zerfallsstudie der Trimethylsilyl-VIB-Übergangsmetallkomplexe werden im Zusammenhang mit früheren Syntheseversuchen diskutiert. Der Verlauf von Austauschreaktionen der gleichen Verbindungen mit Heterosiloxanen (Ge, Sn) ermöglicht eine qualitative Abschätzung der Reaktivität der Metall- Metalloideinheit.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070326
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  • 9
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    Darstellung und dynamisches Verhalten von Mono- cyclopentadienylarsinen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1228-1234 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Dynamic Behaviour of Mono-cyclopentadienylarsinesMono-cyclopentadienylarsines (3a-e) are synthesized by the reaction of cyclopentadienyl-trimethylsilane (1) or cyclopentadienyllithium (5) with the halogenoarsines 2a-e. They are very sensitive against air and moisture and thermally unstable. The cp-ligands are σ-bonded; the molecules have a fluxional structure. The rapidity of the degenerate metallotropic rearrangements is influenced by the other ligands on the arsenic atom.
    Notes: Mono-cyclopentadienylarsine (3a-e) werden durch Umsetzung von Cyclopentadienyl-trimethylsilan (1) oder Cyclopentadienyllithium (5) mit den Halogenarsinen 2a-e dargestellt. Sie sind äußerst luft- und feuchtigkeitsempfindlich und thermisch instabil. Es liegen σ-gebundene Cp-Liganden und Moleküle mit fluktuierender Struktur vor. Die Geschwindigkeit der entarteten metallotropen Umlagerungen wird durch die anderen Liganden am Arsenatom beeinflußt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070419
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  • 10
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    Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXXII. Nachweis des 3,4-Dioxo-2-phenyl-1-cyclobuten-1-yldiazomethans (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1147-1152 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Cyclobutenediones, XXXII. Identification of 3,4-Dioxo-2-phenyl-1-cyclobutene-1-yldiazomethaneThe reaction of 3-bromo-4-phenyl-3-cyclobutene-1,2-dione (1) with excess of diazomethane produces the tetrahydrocyclopentapyrazoles 2 and 3, assuming 6 as an intermediate. Reaction of 1 with diazomethane in the presence of triethylamine affords 9 and suggests 7 as intermediate. The use of pyridine, surprisingly, leads to the dihydropyridylcyclobutenedione 11 which is also obtained from the pyridinium bromide 10 with diazomethane.
    Notes: Bei Umsetzung von 3-Brom-4-phenyl-3-cyclobuten-1,2-dion (1) mit überschüssigem Diazomethan entstehen die Tetrahydrocyclopentapyrazole 2 und 3, wobei das Insertions-produkt 6 als Zwischenstufe angenommen wird. Die Umsetzung von 1 mit Diazomethan in Gegenwart von Triäthylamin führt zu 9 und legt das intermediäre Auftreten von Dioxo-phenylcyclobutenyldiazomethan 7 nahe. Bei Verwendung von Pyridin anstelle von Triäthylamin entsteht das Dihydropyridylcyclobutendion 11, das auch durch Einwirkung von Diazomethan auf das Pyridiniumbromid 10 erhalten wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070409
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