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  • 1975-1979  (12)
  • 1970-1974  (17)
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  • 1
    Publication Date: 1971-03-01
    Print ISSN: 0002-7863
    Electronic ISSN: 1520-5126
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 93 (1971), S. 1555-1557 
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2831-2837 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organogold Chemistry, VII N.M.R Studies of Ligand Substitution Processes at Two- and Four-coordinate GoldThe system (CH3)3PAuCH3/(CH3)3P has been studied by n.m.r. spectroscopy as a function of concentration of reactants and of temperature. The results confirm an associative mechanism for the ligand substitution process and provide data for an estimation of the activation energy and the frequency factor. The dependence of the absolute value of the coupling constant 2j(HCP) yields information as to the relative (and absolute) signs of J in the complex and in the free ligand. The values found under rapid exchange conditions obey a linear relation J = cAJA + cBJB, J representing the sum of the individual constants weighted according to the mole fractions. Substitution reactions in the system (CH3)3PAu(CH3)3/(CH3)3)P are too slow in relation to the n.m.r. time scale to be followed by this technique.
    Notes: Das System Trimethylphosphin-methylgold/Trimethylphosphin wurde in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktanten und von der Temperatur NMR-spektroskopisch untersucht. Die Ergebnisse beweisen einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution und ermöglichen eine Abschätzung der freien Aktivierungsenergie und des Häufigkeitsfaktors der Reaktion. Der Verlauf des skalaren Wertes der Kopplungskonstanten 2j(HCP) gibt Auskunft über die relativen (und absoluten) Vorzeichen von J in Komplex und freiem Liganden. Die unter den Bedingungen des raschen Austausches gefundenen Werte gehorchen als nach den Molenbrüchen gewichtete Summen der Einzelkonstanten der linearen Beziehung J = cAJA + cBJB. Die Substitutionsreaktionen im System Trimethylphosphintrimethylgold/Trimethylphosphin verlaufen  -  bezogen auf die gleiche Zeitskala  -  zu langsam, um mit dieser Methode verfolgt werden zu können.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1453-1464 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylcobalt Compounds with NOn-Chelating Ligands, III: Dimethyltris(trimethylphosphine)cobalt(II)and its DerivativesSyntheses and properties of the pentacoordinated d7 -complexes CoX2L3 (L = (CH3)3 P; X = Cl, Br, I, CH3) are reported. Pentacoordination is also attributed to a hydride CoHL4⊕ Cl⊖. The title compound is oxidized by bromine or iodine to give methylcobalt(III) complexes. Weak acids HX cleave both Co-C bonds to form coordination polymers of the composition CoX2 (X = OCH3, OC6H5, acac). As Intermediates the methylcobalt (II) complexes [CoCH3(OCH3)L2]2 and CoCH3(acac)L2 (L = (CH3)3P) are isolated. From the reaction of the title compound with NO diamagnetic methylcobalt complexes are obtained. Primarily formed Co(CH3)2(NO)L2 rearranges via NO insertion into a Co—C bond to give [CoCH3(CH3NO)L2]2 (L = (CH3)3P), a dinuclear complex containing nitrosomethane bridge. The carbonylation reaction yields diamagnetic compounds Co(COCH3)(CO)2L2 and [Co(CO)2L2]2 (L = (CH3)3P) besides acetone.
    Notes: Es wird über Darstellung und Eigenschaften der pentakoordinierten d7-Komplexe CoX2L3 (L = (CH3)3P X = Cl, Br, J, CH3 berichtet. Pentakoordination wird auch einem Hydridkomplex CoHL4⊕Cl⊖ zugeschrieben. Die Oxidation der Titelverbindung mit Brom oder Jod führt zu Methylkobalt(III)-Komplexen. Schwache Säuren HX spalten beide Co—C-Bindungen und bilden Koordinationspolymere der Zusammensetzung CoX2 (X = OCH3, OC6H5, acac). Als Zwischen-stufen werden die Methylkobalt(II)-Komplexe [CoCH3(OCH3)L2]2 und CoCH3(acac)L2 (L = (CH3)3P) isoliert. Aus der Reaktion dr Titelverbindung mit NO erhält man diamagnetische Methylkobaltkomplexe. Primär gebildetes Co(CH3)2(NO)L2 lagert sich unter NO_Einschiebung in eine Co-C-Bindung zu [CoCH3(CH3NO)L2] (L = (CH3)3P) um, einem Zweikernkomplex mit brückenbildenden Nitrosomethan-Liganden. Die Carbonylierung ergibt die diamagnetischen Verbindungen Co(COCH3)(CO)2L2 und [Co(CO)2L2]2 neben Aceton.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2628-2636 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylnickel Compounds Containing Trimethylphosphine LigandsMethods of preparation and properties of methylnickel complexes are reported. The structure of L2NiR2 and L2NiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = Cl, Br, J) in solution can be determined by means of their low temperature 1H n.m.r. and infrared spectra. Addition of phosphine ligands yields new complexes L3NiR2 and L4NiRX.
    Notes: Es wird über Darstellung und Eigenschaften komplexer Methylnickel-Verbindungen L2 NiR2 und L2NiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = Cl, Br, J) berichtet. Auskunft über ihre Struktur in Lösung wird aus den 1H-NMR-Spektren bei tiefen Temperaturen und aus den Infrarotspektren erhalten. Durch Addition weiterer Phosphinliganden entstehen die Komplexe L3NiR2 und L4NiRX.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1433-1452 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, II. Methyl(trimethylphosphine)nickel Hydroxide and Related CompoundsMethods of preparation and properties of methylnickel dimers [LNi(CH3)X]2 (L = (CH3)3P, X = OH, OCH3, OC2H5, OSi(CH3)3, OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CH, O2CCH3, Cl) are presented. The positions of equilibria of cis and trans isomers are determined from their low temperature 1H n.m.r. spectra. Mixed bridged complexes [LNi(CH3)X]. [LNi(CH3)Y] (L = (CH3)3P, X = OCH3, Y = OH, OC2H5, OC6H5) only occur in the cis configuration. Addition of trimethylphosphine ligands affords monomers L2Ni(CH3)X (L = (CH3)3P, X = OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CCH3, Cl).
    Notes: Es werden Darstellung und Eigenschaften zweikerniger Methylnickelverbindungen [LNi(CH3)X]2 (L = (CH3)3P, X = OH, OCH3, OC2H5, OSi(CH3)3, OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CH, O2CCH3, Cl) beschrieben. Aus den 1H-NMR-Spektren bei tiefen Temperaturen kann die Lage der Gleichgewichte zwischen cis- und trans-Formen bestimmt werden. Gemischt verbrückte Komplexe [LNi(CH3)X]. [LNi(CH3)Y] (L = (CH3)3P, X = OCH3, Y = OH, OC2H5, OC6H5) werden nur in der cis-Konfiguration beobachtet. Mit Trimethylphosphin werden aus den zweikernigen Titelverbindungen die monomeren Komplexe L2Ni(CH3)X (L = (CH3)3P, X = OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CCH3, Cl) gebildet.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2438-2454 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, III. Methyl(trimethylphosphine)nickel Amide and FluorideSyntheses and properties of the new dinuclear methylnickel complexes [L(CH3)NiX]2 (L = (CH3)3P, X = NH2, p-NHC6H4CH3, F) are reported. Covalent character and diamagnetism render spectroscopic investigations in solution possible. Thereby the dimeric methyl(trimethylphosphine)nickelamide is shown to crystallize in the trans-form while in solution - similar as the corresponding hydroxide - solvent dependent equilibria with the cis-isomer are established. The fluoride (X = F) exists in the trans-form only.Dinuclear methylnickel complexes with different anionic ligands L(CH3)NiXYNi(CH3)L (L = (CH3)3P, X = N(CH3)2, Y = OCH3, F, Cl; X - F, Y = OCH3, Cl; X = OCH3, Y = Cl) assume the cis-configuration. In these molecules the different trans-influences of two and two ligands produce a specific orientation so that the weaker nucleophil is directed in opposite position to two NiCH3-groups, while the stronger occupies the trans position to the phosphine ligands. At 35°C a rapid exchange of ligands which is enhanced by addition of trimethylphosphine gives rise to deceptively simple n.m.r. spectra. Only at low temperatures all expected couplings are observed.In molecules containing fluoride bridges for the first time the signs of coupling constances trans2J(PF) (〉0), cis2J(PF) (〉0), cis3J(PH) (〉0), trans3J(FH) (〉0), cis3J(FH) (〉0) and 4J(FH) (〉0) relative to 2J(PH) (〉0) are determined by means of nuclear double resonance. The unusually low frequencies of 19F resonances assign an exceptional position to these compounds among the fluorides of transition metals.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften der zweikernigen Methylnickelkomplexe [L(CH3)NiX]2 (L = (CH3)3P, X = NH2, p-NHC6H4CH3, F) werden mitgeteilt. Kovalenter Charakter und Diamagnetismus ermöglichen spektroskopische Untersuchungen in Lösung. Dimeres Methyl-(trimethylphosphin)nickelamid kristallisiert in der trans-Form, steht in Lösung aber wie das entsprechende isoelektronische Hydroxid im solvensabhängigen Gleichgewicht mit seinem cis-Isomeren. Dagegen tritt das Fluorid (X = F) nur in der trans-Form auf.Zweikernige Methylnickelkomplexe mit ungleichen anionischen Liganden L(CH3)NiXY Ni(CH3)L (L = (CH3)3P, X = N(CH3)2, Y = OCH3, F, Cl; X = F, Y = OCH3, Cl; X = OCH3, Y = Cl) nehmen nur die cis-Konfiguration an. In diesen Molekülen wird durch den unterschiedlichen trans-Einfluß jeweils zweier Liganden eine spezifische Orientierung wirksam, die das schwächere Nucleophil gegenüber von zwei NiCH3-Gruppen und das stärkere in trans-Position zu zwei Phosphinliganden eintreten läßt. Bei 35°C macht ein rascher Ligandenaustausch, der durch Zusatz von Trimethylphosphin beschleunigt wird, die NMR-Spektren der meisten Komplexe täuschend einfach. Erst bei tieferen Temperaturen werden alle erwarteten Kopplungen gefunden.In Molekülen mit Fluoridbrücken werden durch Kerndoppelresonanz erstmals die Vorzeichen der Kopplungskonstanten tran2J(PF) (〉0), cis2J(PF) (〉0), cis3J(PH) (〉0), tran3J(FH) (〉0), cis3J(FH) (〉0) und 4J(FH) (〉0) gegen 2J(PH) (〉0) bestimmt. Die ungewöhnlich niedrigen Frequenzen dcr 19F-Resonanzen weisen diesen Verbindungen eine Sonderstellung innerhalb der Übergangsmetall-Fluoride zu.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 93-101 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nickelalkyl Ylid ComplexesFrom reactions of [(CH3)3P]3 Ni(CH3)2 and [(CH3)3P]2Ni(CH3)Cl with the ylid (CH3)3PCH2, molecular (1) an ionic complexes (2) are obtained, containing three covalent Ni—C-σ-bonds of square planar nickel atoms. These bonds are strongly stabilized by the proximity of the ylid onium center. Excess ylid converts 2 into a binuclear complex 3, where the metal atoms are bridged by dimethylphosphonium-bismethylid units, with formation of [(CH3)4P]Cl as a byproduct. An isoelectronic dimethylphosphinate complex, 4, containing a similar eight-membered ring structure, has also been prepared.
    Notes: Durch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl-phosphin)nickel-chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid-Komplexe erhalten, in denen das quadratisch-planar konfigurierte Nickel-atom jeweils drei kovalente Ni—C-σ-Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium-Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert. 2 liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex 3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium-bis-methylid-Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat-Komplex 4, der ebenfalls Achtringstruktur besitzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 537-546 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, V. The Methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel CationMethylnickel compounds of the type L2(CH3)NiX take up two equivalents of trimethylphosphine to form complexes of the composition L4(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J, NCS, O2P(CH3)2]. N. m. r. spectroscopic investigations at low temperatures prove the existence of the methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel cation in solution. Its trigonal bipyramidal structure with the NiCH3 group in an axial position is fluxional. Computer simulation of the NiCH3 proton resonance yields an activation energy of 11.6 kcal/mole for the intramolecular pseudorotation. In dilute CH2Cl2 solutions this value does not depend on the nature of the counter ion X-. Only the phosphine in the second axial position of the complex cation is replaced by trimethyl phosphite.
    Notes: Methylnickelverbindungen des Typs L2(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J. NCS, O2P(CH3)2] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L4(CH3)NiX. NMR-Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel-Kations in Lösung. Seine trigonal-bipyramidale Struktur mit axialer NiCH3-Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH3-Protonenresonanz für den Bereich von -50 bis -80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH2Cl2-Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X-. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2524-2532 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Methylnickel Compounds, VII: Reversible Transformation into Acetylnickel CompoundsReaction of the methylnickel complexes trans-L2(CH3)NiX and L(CH3) Ni(acac) with carbon monoxide under normal conditions leads to the likewise square-planar σ-acetylnickel complexes trans-L2(CH3CO)NiX and L(CH3CO)Ni(acac), resp. (L = (CH3)3 P; X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphine)nickel mobilizes and abstracts CO from the acetylnickel function with formation of carbonyltris(trimethylphosphine)nickel leading back to the corresponding methylnickel complexes. The rate of decarbonylation increases in the order acac 〈 O2CCH3 〈 Cl 〈 Br 〈 I. Strong protic acids liberate CO and CH4, from the NiCOCH3 group, but not acetaldehyde. The oxidative addition of acetyl chloride to trimethylphosphine complexes of zerovalent nickel is modified to give exclusively L2(CH3CO)NiCl.
    Notes: Die Reaktion der Methylnickelkomplexe trans-L2(CH3)NiX und L(CH3)Ni(acac) mit Kohlenmonoxid führt unter Normalbedingungen zu den gleichfalls quadratisch-planaren σ-Acetylnickelkomplexen trans-L2(CH3CO)NiX und L(CH3CO)Ni(acac) (L = (CH3)3P;X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphin)nickel mobilisiert und übernimmt CO aus der Acetylnickelfunktion, wodurch neben Carbonyltris(trimethylphosphin)nickel der entsprechende Methylnickelkomplex zurückgebildet wird. Die Geschwindigkeit der Decarbonylierung wächst in der Reihe acac 〈 O2CCH3 〈 Cl 〈 Br 〈 J. Beim Angriff starker Protonensäuren auf die NiCOCH3-Gruppe entstehen CO und CH4, nicht aber Acetaldehyd. Die oxidative Addition von Acetylchlorid an Trimethylphosphinkomplexe des nullwertigen Nickels wird so modifiziert, daß nur L2(CH3CO)NiCl entsteht.
    Additional Material: 2 Tab.
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