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  • 1985-1989  (117)
  • 1950-1954  (3)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 164 (1988), S. 143-159 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Verbundwerkstoffe aus 80 Gew.-% Naturgraphit und 20 Gew.-% Polyolefin werden im Hinblick auf ihre Verwendung als positive Elektroden in Batterien charakterisiert. Der spezifische Widerstand ist 1 - 10 Ωcm und ist daher um einen Faktor von 104 bis 103, bezogen auf den reinen Graphit, größer. Der Anistropiefaktor erniedrigt sich auf 10. Hierfür ist eine Barriere aus einem Polymerfilm und/oder eine Bischicht aus Graphit-Oberflächengruppen zwischen den Graphitflocken, die durch Elektronen durchtunnelt wird, verantwortlich. Dies gilt auch für den ausgeprägten Feldeffekt.Die Gegenwart eines polymeren Binders macht sich ebenso durch einen Formiereffekt im Verlauf der ersten elektrochemischen Anionen-Intercalationszyklen bemerkbar. Die Langzeit-Zyklisierung einer Modellzelle ergibt einen starken Einfluß der mechanischen Eigenschaften des polyolefinischen Binders. Die erreichbare Zyklenzahl nimmt mit zunehmendem Elastizitätsmodul ab. Bei der Verwendung von Polyolefinen mit kleinem Elastizitätsmodul konnten 5000 einstündige Zyklen erhalten werden. Dies ist auf die verbesserte Verträglichkeit mit den periodischen Volumenänderungen im Verlauf der elektrochemischen Zyklisierung zurückzuführen.
    Notes: Composite materials with 80 wt.-% natural graphite and 20 wt.-% polyolefins have been characterized for their application as positive electrodes in batteries. With respect to graphite, resistivity is enhanced by a factor of 104 (ρ = 1-10 Ωcm), and the anisotropy factor is lowered to 10. A thin polymer film barrier and/or a thin bilayer of graphite surface groups between the graphite flakes, crossed by electron tunneling, is responsible for this and for a pronounced field effect of resistivity.The presence of a polymer binder is also indicated by a formation effect in the course of the first anion intercalation cycles performed by electrochemical experiments. Long term cycling of a model cell reveals a strong influence of the mechanical properties of the polyolefin binders. Those with high tensile strength lead to a much poorer cycle life than those with low tensile strength, where cycle numbers up to 5000 (one hour charge) have been obtained. The latter material has an improved compatibility to the periodical volume alterations in the course of electrochemical cycling.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 444-449 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Palladium and Platinum(II) Complexes with the Anions of 6-Methyl-1,2,3-oxathiazin-4(3H)-one 2,2-Dioxide and N-2-PyrimidinylsulfanilamideWith the title ligand L = 3 the complexes K2[trans-PtCl2L2] (1) and K2[ML4] (M = Pt,Pd) (2, 4) have been obtained. The anion 5 of sulfadiazine and (nBu3P)(CI)PdCl2Pd(Cl)(PnBu3) give a dinuclear ligand bridged complex 6. The compounds are characterized by their IR and 1H NMR spectra. The structure of 1 was determined by X-ray structure analysis.
    Notes: Mit dem Titelliganden L = 3 werden die Komplexe K2[trans-PtCl2L2] (1) und K2[ML4] (M = Pt, Pd) (2, 4) erhalten. Das Sulfadiazin-Anion (5) bildet mit (nBu3P)(Cl)PdCl2Pd(Cl)(PnBu3) einen zweikernigen ligandverbrückten Komplex 6. Die Verbindungen werden spektroskopisch (IR, 1H-NMR) charakterisiert; die Struktur von 1 wird durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3673-3682 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enantioselective Addition of Aryl Groups to Aromatic Aldehydes Using Chiral Aryltitanium Binaphthol DerivativesChiral, non-racemic organotitanium reagents are generated in situ from binaphthol, chlorotriisopropoxytitanium and aryl Grignard reagents in tetrahydrofuran (THF). These reagents transfer aryl groups to aromatic aldehydes with high enantioselectivity [eq. (1)-(3)]. By this method, enantiomerically pure benzhydrols are available (3 - 13, Table 1). In the cases, in which the absolute configuration of the products is known, the reaction occurs with relative topicity lk.
    Notes: Die aus chiralem, nicht racemischem Binaphthol, Chlorotriisopropoxytitan und Aryl-magnesiumbromiden in Tetrahydrofuran (THF) in situ erzeugten Organotitanreagentien übertragen die Arylgruppe mit hoher Enantioselektivität auf aromatische Aldehyde [Gleichungen (1)-(3)]. So sind praktisch enantiomerenreine Benzhydrole zugänglich (3 - 13, Tab. 1). Die Reaktion verläuft in den Fällen, in welchen die absolute Konfiguration der Benzhydrole bekannt ist, mit relativer Topizität lk.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3135-3142 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXVII. Peptide Synthesis at Platinum(II) IonsA series of platinum(II) complexes cis- and trans-Cl2Pt(peptide ester)2 (1 - 16) has been obtained via peptide synthesis at the free carboxylic group of N-coordinated α-amino acids, using a watersoluble carbodiimide as coupling agent. The amino protecting platinum(II) is removed via substitution of the dipeptide ester by 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane or, most advantageously, by hydrogenation with hydrogen. Peptide formation and removal of the platinum(II) proceed practically without racemization.
    Notes: Eine Reihe von Platin(II)-Komplexen cis- und trans-Cl2Pt(Peptidester)2 (1 - 16) wird durch Peptid-Synthese an der freien Carboxylgruppe von N-koordinierten α-Aminosäuren mit einem wasserlöslichen Carbodiimid als Kupplungsreagens erhalten. Die Abspaltung der PtII-Aminoschutzgruppe gelingt durch Substitution der Peptidester mit 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan sowie - besonders vorteilhaft - durch Hydrierung mit Wasserstoff. Peptid-Synthese und Abspaltung des Platins(II) verlaufen praktisch racemisierungsfrei.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3258-3267 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXVIII. Complexes of Platinum(II), Palladium(II), Nickel(II), and Copper(II) with 1-Amino-1-cyclopropanecarboxylic Acid DerivativesMetal complexes with the anion of 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid (2a - d), its ethyl ester (3a - c), with Schiff bases from this α-amino acid and amide acetal (4a - d), pyruvic acid (5a - d), and salicylaldehyde (6a - c, 7a,b), respectively, have been prepared. The compounds are characterized by their spectra. The X-ray structure analysis at -90°C of 3a shows nearly equal C - C bond lengths for the cyclopropane ring.
    Notes: Die Darstellung von Metallkomplexen mit dem Anion von 1-Amino-1-cyclopropancarbonsäure (2a - d), mit dessen Ethylester (3a - c), mit Schiff-Basen aus dieser α-Aminosäure und Amidacetal (4a - d), Brenztraubensäure (5a - d) und Salicylaldehyd (6a - c, 7a,b) wird beschrieben. Die Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Die bei -90°C durchgeführte Röntgenstrukturanalyse von 3a zeigt annähernd gleiche C - C-Abstände im Cyclopropanring.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3771-3780 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anodic Oxidation of 2-Cyanoethanol to Cyanoacetic Acid2-Cyanoethanol (3-hydroxypropiononitrile, 1) has been oxidized electrochemically in aqueous sulfuric acid at platinum- and lead dioxide anodes with current densities of 30 - 200 mA cm-2 to give cyanoacetic acid (3). Current efficiencies and material yields were up to 60%. Side products are HCN via an anodic attack at β-CH2 with 8 - 15% and cyanoacetaldehyde with 3 - 13% current efficiency on platinum. In principle, HCN can be recycled to new starting material and cyanoacetaldehyde to yield further product. Electrooxidation at Pt takes place at an anode, which is partially covered with platinum oxides. High over-voltages are interpreted in terms of voltage drop in a rigid organic adsorbate layer.
    Notes: 2-Cyanethanol (3-Hydroxypropionitril, 1) wird in schwefelsauren, wäßrigen Elektrolyten an Platin- oder Bleidioxid-Anoden bei Stromdichten von 30 - 200 mA/cm2 elektrochemisch zu Cyanessigsäure (3) oxidiert. Die Strom- und Materialausbeuten erreichen 60%. Als Nebenprodukte entstehen HCN über einen anodischen Angriff am β-CH2 mit 8 - 15% und Cyanacetaldehyd mit 3 - 13% Stromausbeute an Platin. Im Prinzip kann HCN in neues Edukt und Cyanacetaldehyd in das Produkt übergeführt werden. Die Elektrooxidation an Platin findet an teilweise mit Platinoxiden bedeckten Anoden statt. Die hohen Überspannungen werden als Spannungsabfall in einer starren, organischen Adsorbatschicht gedeutet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3830-3848 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Acids, XVI. Reactions of Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium(I) with Simple and Complex AnionsA series of monomeric complexes (OC)5ReX 1b - h (X = SCN, SeCN, ONO2, NO2, O2CH, p-SC6H4NO2, CN) and of ligand bridged complexes (OC)5ReXRe(CO)5 4 - 6 (X = oxalate, quadratate, tetrathioquadratate), [(OC)5ReXRe(CO)5]+BF4- 11, 12 (X = CN, OC(H)O) has been obtained from (OC)5ReFBF3. Reaction of (OC)5ReCH3 with Ph3C+PF6- or HPF6 · Et2O yields the fluoro bridged complex [(OC)5ReFRe(CO)5]+PF6- (3) which reacts with acetonitrile to produce (OC)5ReF (1a) and [(OC)5Re(NCCH3)]+PF6-. The Lewis acid “Re(CO)5+” can be added to the N- or S-atom of cyano- and isothiocyanato complexes to give NCAuCNRe(CO)5 (7), [(OC)5ReNCAuCNRe(CO)5]+ BF4- (8), (NC)2Pt[CNRe(CO)5]2 (9), [Pt[CNRe(CO)5]4]2+ (BF4-)2 (10), and (SCN)3Cr[NCSRe(CO)5]3 (13), respectively. From the reaction of (OC)5ReFBF3 with aqueous alkali a tetrameric μ3-carbon dioxide bridged complex [(OC)4Re(CO2)Re(CO)5]2 (15) has been obtained. The dihydrogen sulfide complex [(OC)5Re(SH2)]+BF4- (2) is formed from (OC)5ReFBF3 and H2S.
    Notes: Eine Reihe von monomeren Komplexen (OC)5ReX 1b - h (X = SCN, SeCN, ONO2, NO2, O2CH, p-SC6H4NO2, CN) und von Ligand-verbrückten Komplexen (OC)5ReXRe(CO)5 4 - 6 (X = Oxalat, Quadratat, Tetrathioquadratat), [(OC)5ReXRe(CO)5]+BF4- 11, 12 (X = CN, OC(H)O) wird aus (OC)5ReFBF3 erhalten. Die Umsetzung von (OC)5ReCH3 mit Ph3C+PF6- oder HPF6 · Et2O führt zu [(OC)5ReFRe(CO)5]+PF6- (3), dessen Fluorobrücke mit Acetonitril unter Bildung von (OC)5ReF (1a) und [(OC)5Re(NCCH3)]+PF6- gespalten wird. Die Lewis-Säure „(OC)5Re+“ läßt sich an das N- bzw. S-Atom von Cyano- bzw. Isothiocyanato-Komplexen addieren, wobei NCAuCNRe(CO)5 (7), [(OC)5ReNCAuCNRe(CO)5]+BF4-), (NC)2Pt[CNRe(CO)5]2 (9) und [Pt[CNRe(CO)5]4]2+ (BF4-)2 (10) sowie (SCN)3Cr[NCSRe(CO)5]3 (13) isoliert wurden. Die Umsetzung von (OC)5ReFBF3 mit wäßriger Alkali-Lösung liefert einen tetrameren μ3-Kohlendioxid-verbrückten Komplex [(OC)4Re(CO2)Re(CO)5]2 (15). Der Dihydrogensulfid-Komplex [(OC)5Re(SH2)]+BF4- (2) bildet sich aus (OC)5ReFBF3 und H2S.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4179-4185 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrathiosquarato Metal Complexes, I. Carbonyl Containing CompoundsTetrathiosquarate, C4S42-, appears in the complexes [LnM(C4S4)MLn]x (1) (x = 0, MLn = Mn(CO)4, Rh(CO)2, Rh(COD), Ir(COD); x = 2-, MLn = Cr(CO)4, Mo(CO)4, W(CO)4, Re(CO)3Br) as bis(chelate) ligand. The reactions of tetrathiosquarate with the tetrafluoro-borato compounds (π-C5H5)(OC)3MFBF3(M = Mo, W) and (OC)5ReFBF3 give the complexes 2, 4, 5, 7 with C4S42- as two- or fourfold monodentate ligand, respectively. S-Methylation of 2b yields the complex [(π-C5H5)(OC)3W-(C4S4Me2)W(CO)3(π-C5H5)]2+(BF4-)2 (3) with the dimethyl ester of tetrathiosquaric acid as bridging ligand.
    Notes: Tetrathioquadratat, C4S42-, tritt in den Komplexen des Typs [LnM(C4S4)MLn]x (1) (x = 0, MLn = Mn(CO)4, Rh(CO)2, Rh(COD), Ir(COD); x = 2-, MLn = Cr(CO)4, Mo(CO)4, W(CO)4, Re(CO)3Br) als Bis(chelat)-Ligand auf. Durch Umsetzung von Tetrathioquadratat mit den Tetrafluoroborato-Verbindungen (π-C5H5)(OC)3MFBF3 (M = Mo, W) und (OC)5ReFBF3 werden die Komplexe 2, 4, 5, 7 mit C4S42- als zwei- bzw. vierfach-einzähnigem Liganden erhalten. Durch S-Methylierung von 2b entsteht [(π-C5H5)(OC)3W-(C4S4Me2)W(CO)3(π-C5H5)]2+(BF4-)2 (3) mit dem Dimethylester der Tetrathioquadratsäure als Brückenligand.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXV. Nickel, Cobalt, Palladium, and Platinum Complexes with Schiff Bases of α-Amino Acids. A Contribution to the Mechanism of the Akabori ReactionVarious Schiff base complexes of nickel(II), cobalt(II), palladium(II), platinum(II), and platinum(IV) 3 - 6, 8 - 10 have been prepared from glycinatometal complexes and amide acetals. (N,N-Dimethylbenzylamine-C2,N)glycinatopalladium(II) (2a) reacts with formaldehyde to give the corresponding N-methylene Schiff base complex 11. Serine or threonine is formed from 11 and RCHO (R=H, Me) after reductive elimination of palladium using H2/Pd-C. By isolation of 11 it is confirmed that the Akabori reaction proceeds initially by attack of the aldehyde at the N-atom of the glycinate ligand. The template reaction of K2PtCl4 or Na2PdCl4 and amino acids or amino acid derivatives, respectively, with pyruvate affords a series of N-(1-carboxyethylidene) Schiff base complexes 13 - 16. The IR and NMR data (1H, 13C, 195Pt) of the compounds are reported.
    Notes: Verschiedene Schiffbase-Komplexe von Nickel(II), Cobalt(II), Palladium(II), Platin(II) und Platin(IV) 3 - 6, 8 - 10 werden aus Glycinatometall-Komplexen und Amidacetalen dargestellt. (N,N-Dimethylbenzylamin-C2,N)glycinatopalladium(II) (2a) setzt sich mit Formaldehyd zum entsprechenden N-Methylen-Schiffbase-Komplex 11 um, der mit weiterem Formaldehyd bzw. Acetaldehyd nach reduktiver Eliminierung von Palladium mit H2/Pd-C Serin bzw. Threonin liefert. Mit der Isolierung von 11 wird bestätigt, daß bei der Akabori-Reaktion Aldehyde primär am N-Atom des Glycinato-Liganden angreifen. Aus K2PtCl4 bzw. Na2PdCl4 und Aminosäuren bzw. Aminosäurederivaten wird durch Template-Reaktion mit Pyruvat eine Reihe von N-(1-Carboxyethyliden)-Schiffbase-Chelatkomplexen 13 - 16 erhalten. Die Verbindungen werden IR-und NMR-spektroskopisch (1H, 13C, 195Pt) charakterisiert.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 931-942 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXIV. Allyl-Palladium(II) and Triphenylphosphane Gold(I) Complexes with Nucleobases and NucleosidesThe reactions of (η3-allyl)Pd(μ-Cl)2Pd(η3-allyl) (A) and (COD)Rh(μ-Cl)2Rh(COD) with nucleobases and nucleosides give the complexes (η3-C3H5)Pd(L)Cl (1) (L = inosine, adenosine, guanosine, cytosine, cytidine, 2-thiouracil, 2-thiocytosine) and (COD)Rh(cytosine)Cl (2), respectively. With adenosine and purine also ligand bridged complexes (η3-C3H5)(Cl)Pd—L—Pd(Cl)(η3-C3H5) (3) have been obtained. Ph3PAuCl reacts with the anions L′ of purine, adenine, uridine, and inosine to give the complexes Ph3PAuL′ (5). Ph3PAu+ is added to both N atoms of the dianion of uracil with formation of 6. The coordination of the nucleobases is discussed on the basis of the 1H and 13C NMR spectra. The X-ray structure of Ph3PAu(adeninate) (5b) has been determined.
    Notes: Die Umsetzung von (η3-Allyl)Pd(μ-Cl)2Pd(η3-Allyl) (A) sowie von (COD)Rh(μ-Cl)2Rh(COD) mit Nucleobasen und Nucleosiden liefert unter Spaltung der Chlorobrücken die Komplexe (η3C3H5)-Pd(L)Cl (1) (L = Inosin, Adenosin, Guanosin, Cytosin, Cytidin, 2-Thiouracil, 2-Thiocytosin) bzw. (COD)Rh(Cytosin)Cl (2). Mit Adenosin und Purin wurden auch Ligand-verbrückte Komplexe (η3-C3H5)(Cl)Pd—L—Pd(Cl)(η3-C3H5) (3) erhalten. Ph3PAuCl setzt sich mit den Anionen L′ von Purin, Adenin, Uridin und Inosin zu Ph3PAuL′ (5) um; Ph3PAu+ addiert sich an die beiden N-Atome des Dianions von Uracil unter Bildung von 6. Die Koordination der Nucleobasen wird anhand der 1H- und 13C-NMR-Spektren diskutiert. Die Struktur von Ph3PAu (Adeninat) (5b) wurde röntgenographisch bestimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
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