ISSN:
0044-2313
Keywords:
Nitridocobaltate
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ba[CoN]: A Low-Valency Nitridocobaltate with Angled Chains ∞1[CoN2/22-]Ba[CoN] is prepared by reaction of barium and cobalt (molar ratio Ba : Co = 1 : 2.5) in tantalum crucibles at 870°C with flowing nitrogen (1 atm) within a period of 96 h. After cooling down to room temperature (24°C/h) black single crystals of the ternary phase with a platy habit are obtained (orthorhombic, Pnma; a = 959.9(2) pm, b = 2 351.0(3) pm, c = 547.6(2) pm; Z = 20). The crystal structure of Ba[CoN] contains angled (planar) chains ∞1[CoN2/22-] which run along the [010]-direction (N—Co—N[°]: 178.5(5), 179.6(6), 180.0; Co—N—Co[°]: 82.9(6), 84.2(5), 177.1(8); Co—N[pm]: 174.6(12), 177.2(12), 181.9(13), 184.3(13), 187.1(12)). Nitrogen is in an octahedral coordination (N Ba4Co2) and is arranged in a distorted cubic close packing. Barium occupies one half of the tetrahedral holes (Ba—N[pm]: 274.8(16) - 308.2(12)). The cis-positions of the Co-atoms at the nitrogen coordination-octahedra cause short Co—Co contacts within the chains ∞1[CoN2/22-]. Through this, Co2-units (Co—Co[pm]: 247.8(4); bridged by nitrogen) and linear Co3-groups (Co—Co [pm]: 245.5(2); Co—Co—Co[°]: 180.0; bridged by nitrogen) alternate along the chains.The crystal structure of Ba[CoN] is closely related to the Ba[NiN] type structure.
Notes:
Ba[CoN] wird durch Umsetzung von Barium und Cobalt im molaren Verhältnis Ba: Co = 1 : 2,5 bei 870°C im Tantaltiegel mit strömendem Stickstoff (1 atm) dargestellt. Die Reaktionszeit beträgt 96 h. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur (24°C/h) liegt die ternäre Phase in Form schwarzer Einkristalle mit plattigem Habitus vor (orthorhombisch, Pnma; a = 959,9(2) pm, b = 2 351,0(3) pm, c = 547,6(2) pm; Z = 20). Die Kristallstruktur von Ba[CoN] enthält gewinkelte (ebene) Ketten ∞1[CoN2/22-], die entlang [010] verlaufen (N—Co—N[°]: 178,5(5), 179,6(6), 180,0; Co—N—Co[°]: 82,9(6), 84,2(5), 177,1(8); Co—N[pm]: 174,6(12), 177,2(12) 181,9(13), 184,3(13), 187,1(12)). Stickstoff ist oktaedrisch koordiniert (N Ba4Co2) und bildet das Motiv einer verzerrt kubisch dichtesten Packung. Barium besetzt eine Hälfte der Tetraederlücken (Ba—N[pm]: 274,8(16) - 308,2(12)). Die cis-Positionierung der Co-Atome an den Stickstoff-Koordinationsoktaedern bedingt kurze Co—Co-Abstände innerhalb der Ketten ∞1[CoN2/22-], so daß von Stickstoff überbrückte Co2-Einheiten (Co—Co[pm]: 247,8(4)) und gestreckte, von Stickstoff überbrückte Co3-Gruppen (Co—Co[pm]: 245,5(2); Co—Co—Co[°]: 180,0) in Kettenrichtung alternierend aufeinanderfolgen.Die Kristallstruktur von Ba[CoN] zeigt enge Verwandtschaft zum Ba[NiN]-Typ.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201020
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