ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Der Verlauf der protonenkatalysierten Polykondensation von aromatischen Aldehyden und aliphatischen α,ω-Dithiolen (C6-C8) in Lösung wurde am Beispiel Benzaldehyd/Triethylenglycoldithiol bzw. Hexamethylendithiol eingehender untersucht. Zu lange Reaktionszeiten führen zum Abbau des Polymeren unter Synthesebedingungen. Ursache ist ein komplexes Polymerisationsgleichgewicht zwischen cyclischen, oligomeren und polymeren Mercaptalen nach Entfernung des Reaktionswassers. Das Kettenwachstum erfolgt simultan über offenkettige und cyclische Zwischenstufen. Polymere und Cyclen sind ineinander überführbar. Das Ketten-Cyclus-Gleichgewicht stellt sich bevorzugt in Lösungsmitteln wie CH2CI2, CHCI3 oder Benzol ein, schwerer dagegen in Dioxan oder DMSO.Auch Polymercaptale abgeleitet von aromatischen Dithiolen (4,4′-Thiodibenzolthiol) und Benzaldehyd unterliegen in schwach saurer CH2CI2-Lösung (Rückfluß) einem deutlichen Abbau. Dabei entsteht jedoch vermutlich ein Gemisch aus linearen und cyclischen Mercaptalstrukturen.
Notes:
The course of the proton catalysed solution polycondensation of aromatic aldehydes and α,ω-dithiols (C6-C8) has been investigated by the use of benzaldehyde/triethylene glycol dithiol or hexamethylene dithiol. Too long reaction periods lead to a polymer degradation under the conditions of synthesis. It is caused by a complex polymerization equilibrium between cyclic, oligomeric and polymeric mercaptals after removal of the reaction water. The chain propagation simultaneously proceeds via open-chain and cyclic intermediates. The polymers may be transformed into cycles and vice versa. The chain-cycle equilibrium preferably takes place in solvents like CH2CI2, CHCI3 or benzene, but hardly in dioxane or DMSO.Polymercaptals derived from aromatic dithiols (4,4′-thiodibenzenethiol) and benzaldehyde analogously undergo chain scission under weakly acidic conditions (CH2CI2, reflux). However, in this case a mixture of linear and cyclic mercaptal structures is presumably formed.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1996.052430114
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