ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Metallhexacarbonyle des Chroms, Molybdäns und Wolframs reagieren mit n-Donatoren Ln, wie z. B. Aminen, Phosphinen, Arsinen, Stibinen und Isonitrilen, nach einem SN1-Dissoziationsmechanismus. Im primären und zugleich geschwindigkeitsbestimmenden Schritt entsteht ein Me(CO)5-Molekülbruchstück, das mit Ln in einem schnellen Sekundärschritt die Verbindungen LnMe(CO)5 bildet. Die Geschwindigkeit der Weitersubstitution hängt ab von der Natur des Liganden Ln. Die Aktivierungsenergien für die Umsetzungen der Metallhexacarbonyle mit [—CH2N(CH3)—]3 und P(C6H5)3 nehmen in der Reihe von Molybdän über Chrom zu Wolfram zu und stimmen gut mit denjenigen für den CO-Austausch von Me(CO)6 mit 14CO in der Gasphase überein. Stark basische Solventien wie z. B. cyclische Äther begünstigen die untersuchten Substitutionsreaktionen. Die Darstellung der Verbindungen Cr(CO)5P(C6H11)3, Mo(CO)5P(C6H11)3, Mo(CO)5P(OC2H5)3, Mo(CO)5(CNC6H11) und W(CO)5(CNC6H11) wird beschrieben.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19660991126
Permalink