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  • 1
    ISSN: 0030-4921
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The NMR spectra of syn-anti oxime isomers have been studied. A relationship between the magnitude of the α- protons' chemical shifts and the dihedral angle formed by the α C—H bond and the =N—OH plane has been discussed. A correlation curve Δδ = f (dihedral angle) has been determined from sterically rigid models and used to evaluate the conformation of cyclic molecules, the geometry of which has not yet been studied. The geometry of the oxime is similar to the ketone, with the exception of sterically crowded models.
    Notes: L'étude RMN des systèmes syn-anti d'oximes cyclaniques figés nous a permis de mettre en évidence une relation entre le déplacement chimique d'un proton voisin du groupement hydroximino et l'angle dièdre constitué par la liaison C—H du carbone en α de la fonction et le plan constitué par le groupe N—OH. La correlation Δδ = f (angle dièdre), établie par l'étude de modèles conformationnellement connus permet alors d'évaluer les angles dièdres de molécules cycliques dont l'étude géométrique n'avait pas été faite. La géométrie de l'oxime reste identique à celle de la cétone, sauf, toutefois, dans le cas de modèles stériquement encombrés.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 5 (1971), S. 1237-1256 
    ISSN: 0030-493X
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A study has been made of the fragmentation of 2- and 3-monosubstituted bornanes. Ketones, oximes, alcohols, amines and their N-methyl derivatives were examined. Different fragmentations were compared according to the 2- or 3-position of the substituents. The results show the importance of cleavage α to the substituent bearing the charge. The α bond cleaved is that bond directed to the carbon atom with the greater degree of substitution. These results allow one to differentiate, by mass spectroscopy, the 2- and the 3-positions in the bornane skeleton.
    Notes: Dans le cadre d'une étude sur le mécanisme de fragmentation de bornanes 2 et 3 monosubstitués, les auteurs ont interprété les spectres de masse d'un certain nombre de cetones, oximes, alcools, amines et dérivés N-methyles. Il est à noter que la fragmentation est différente selon la position des substituants, et que la rupture en α du substituant porteur de la charge est prépondérante. De plus, la rupture de cette liaison se fait du coté du carbone qui est le plus substitué. Enfin, les spectres de masse permettent de différencier sans ambiguité la position 2 de la position 3.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 5 (1971), S. 1257-1271 
    ISSN: 0030-493X
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A study has been made of the fragmentation of amino-bornanols and their oxazolidines derivatives by mass spectroscopy. Different fragmentations were compared according to the 2- or 3-position of the ionized substituent. These results show the importance of cleavage between the two heterosubstituted carbon atoms. Interpretation of the mass spectra of oxazolidines leads to the supposition that the charge is distributed between the oxygen and the nitrogen atoms, whereas in the amino-alcohols only the nitrogen atom was ionized. Some characteristic fragmentations of the bornane skeleton were observed. Mass spectroscopy does not permit the determination of the epimeric nature of the substituents, but on the other hand it does facilitate the determination of positional isomers.
    Notes: Les auteurs ont étudié les spectres de masse d'un grand nombre d'amino-bornanols et dérivés et leurs oxazolidines. Une étude comparative des fragments obtenus selon la position de l'amine montre que la rupture entre les carbones 2 et 3 porteurs des substituants reste primordiale aussi bien pour les amino-2 que pour les amino -3 bornanols.L'étude des spectres des oxazolidines et des amino-alcools, montre que, si dans les premiers la charge semble être également répartie entre les deux hétéroatomes, N et 0, il n'en est pas ainsi dans les amino-alcools ou l'azote porte préférentiellement la charge.Enfin, si la spectrographie de masse ne semble pas d'une grande utilité pour l'etude de la stéréoisomérie, elle se révèle un moyen de choix pour préciser l'isomérie deposition dans ce type de composé.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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