ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Bile Pigments, XI1) Total Synthesis and Elucidation of the Relative Configuration of two Epimeric Methanol Adducts of Phycocyanobilin Dimethyl EsterOn treatment of phycocyanobilin dimethyl ester (racem.1) with boiling methanol, one molecule of the latter is reversibly added at the ethylidene group of the chromophore leading to the formation of only two of the four possible diastereomeric adducts. The same pigments are obtained, besides phycocyanobilin dimethyl ester, on methanolysis of the protein moiety of C-phycocyanin after esterification of the methanolic extracts. The structure and relative configurations of both methanol adducts have been elucidated by stereospecific total syntheses from the corresponding monothiomides of known relative configurations. In order to determine the latter, all four racemic stereoisomers of 3-(1-methoxyethyl)-4-methylsuccinimide (racem.13a-d) were synthesized, and their relative configurations - with the exception of that or racem. 13a - were determined by X-ray analysis.
Notes:
Bei der Behandlung von Phycocyanobilin-dimethylester (racem.1) mit siedendem Methanol findet reversible Anlagerung eines Methanol-Moleküls an die Ethyliden-Gruppe des Chromophors unter Bildung von nur zwei der vier möglichen diastereomeren Addukte statt. Dieselben Farbstoffe werden neben Phycocyanobilin-dimethylester bei der Methanolyse des Proteinteils von natürlichen C-Phycocyanin und darauffolgender Veresterung der methanollöslichen Extrakte erhalten. Die Konstitution und relative Konfiguration beider Methanol-Addukte sind durch stereoselektive Totalsynthesen aus entsprechend substituierten Monothioimiden bekannter relativer Konfigurationen bewiesen. Zur Bestimmung der relativen Konfigurationen der letzteren wurden die vier racemischen 3-(1-Methoxyethyl)-4-methylpyrrolidindione (racem.13a-d) dargestellt und ihre relativen Konfigurationen - mit Ausnahme derjenigen von 13a - durch Einkristall-Röntgenstrukturanalyse zugeordnet.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140113
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