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  • 1
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1095-1100 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [1-13C]Naphthalene: Synthesis, n.m.r. Spectra, e.s.r. Spectrum of the Radical Anion and the Automerization Problem„13C-NMR-Untersuchungen organisch-chemischer Reaktionen, I“.[1-13C]Naphthalene was prepared via [1-13C]-4-phenylbutanoic acid (from 1-bromo-3-phenylpropane and [13C]carbon dioxide), [1-13C]tetralone and [1-13C]tetraline. 1H n. m. r. and 13C n. m. r. spectra are discussed as well as the e. s. r. spectrum of the [1-13C]naphthalene radical anion. By these magnetic resonance measurements it is shown that an automerization of naphthalene catalyzed by aluminium chloride does not occur under the conditions mentioned in literature10,12.
    Notes: [1-13C]Naphthalin wurde über [1-13C]-4-Phenyl-buttersäure (aus 1-Brom-3-phenyl-propan und [13C] Kohlendioxid), [1-13C]Tetralon und [1-13C]Tetralin synthetisiert. 1H-HMR-und 13C-NMR-Spektren sowie das ESR-Spektrum des Radikalanions werden diskutiert. Mit Hilfe der genannten drei magnetischen Resonanzmethoden wurde gezeigt, daß eine durch Aluminiumchlorid katalysierte Automerisation des Naphthalins unter den in der Literatur angegebenen10,12 Bedingungen nicht erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1789-1797 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions in [2.2]Phanes, XII: Chiral and Achiral [2.2](1,5)NaphthalenophaneThe diastereomeric [2.2](1,5)naphthalenophanes, achiral 3 and chiral 4, were synthesized via the corresponding dithia[3.3]phanes 8 and 9. The originally proposed structure assignment of the two diastereomers2) has to be corrected on the basis of the 1H NMR spectra at 360 MHz and the X-ray structure analysis of 3. An orientation dependence of the transanular interaction is found in the absorption and emission spectra as well as for the zero field splitting parameters of the excited triplet states of 3 and 4.
    Notes: Die diastereomeren [2.2](1,5)Naphthalinophane, achirales 3 und chirales 4, wurden über die entsprechenden Dithia[3.3]phane 8 und 9 synthetisiert. Die ursprünglich getroffene Strukturzuordnung der beiden Diastereomeren2) muß aufgrund der 1H-NMR-Spektren bei 360 MHz und der Röntgenstrukturanalyse von 3 korrigiert werden. Die Absorptions- und Emissionsspektren sowie die Nullfeld-Aufspaltungs-Parameter der angeregten Triplettzustände von 3 und 4 lassen eine Orientierungsabhängigkeit der transanularen Wechselwirkung erkennen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1425-1436 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions in [m.n]Phanes, XXV. Structurally Isomeric [2]Naphthaleno[2]paracyclophanesThe structurally isomeric [2]naphthaleno[2]paracyclophanes 1, 2 and 3, having 1,4-, 1,5- and 2,6-bridged naphthalene moieties, respectively, were synthesized via the corresponding dithia[3.3]phanes 8, 9 and 10. The photolytic desulfurization of 10 and the sulfur dioxide extrusion via vapour phase pyrolysis of the corresponding disulfone 11 to the highly strained 3 clearly demonstrate the limits of these preparative ring contraction methods.
    Notes: Die strukturisomeren [2]Naphthalino[2]paracyclophane 1, 2 und 3 mit 1,4-, 1,5- bzw. 2,6-Verbrückung der Naphthalin-Einheit wurden über die entsprechenden Dithia[3.3]phane 8, 9 und 10 synthetisiert. Die photolytische Desulfurierung von 10 und die Schwefeldioxid-Extrusion durch Gasphasen-Pyrolyse des entsprechenden Disulfons 11 zum hochgespannten 3 lassen die präparativen Grenzen dieser Methoden zur Ringkontraktion erkennen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 249-259 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions in [3.3]Phanes, III. [3.3]Paracyclophane, New Syntheses, Chair and Boat Conformation[3.3]Paracyclophane (1) was synthesized via the 2,13-dithia[4.4]paracyclophane (2) by vapor phase pyrolysis of the disulfone 3 obtained from 2. Reaction of 2 with benzyne gave trans- and cis-2,1 l-bis(phenylthio)[3.3]paracyclophane (4 and 5) by Stevens rearrangement. Oxidation to the sulfoxides 6 and 7 and pyrolysis yielded the [3.3]paracyclophanedienes (12/13) giving 1 on catalytic hydrogenation. Large substituents in the 2,11-positions of the bridges stabilize the two conformers of 1, based on 1H-NMR spectra the trans-isomer 4 has the chair, the cis-isomer 5 the boat conformation.
    Notes: [3.3]Paracyclophan (1) wurde über 2,13-Dithia[4.4]paracyclophan (2) durch Gasphasen-Pyrolyse des aus 2 erhaltenen Disulfons 3 synthetisiert. Reaktion von Dehydrobenzol mit 2 ergab durch Stevens-Umlagerung trans- und cis-2,11-Bis(phenylthio)[3.3]paracyclophan (4 und 5); durch Oxidation zu den Sulfoxiden 6 und 7 und Pyrolyse wurden die [3.3]Paracyclophandiene (12/13) erhalten, die bei katalytischer Hydrierung 1 ergaben. Große Substituenten in den 2,11-Positionen der Brücken stabilisieren die beiden Konformere von 1, laut 1H-NMR-Spektren liegt das trans-Isomere 4 in der Sessel-, das cis-Isomere 5 in der Wannen-Konformation vor.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 163-175 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interaction in [m. n]Phanes, 28 Models for Excimers and Exciplexes: Absorption and Emission Spectra of [2.2]Phanes of Fluorene and 9-FluorenoneThe absorption, fluorescene, and phosphorescence spectra of anti- and syn-[2.2](2,7)fluorenophane (1 and 2) as well as their zero field splitting parameters | D | of the excited triplet state determined by ODMR measurements are discussed with regard to the electronic interactions in dependence of the mutual orientation of the fluorene units. As 9-fluorenone, the corresponding [2.2]phanes 3, 5, and 6 which contain 9-fluorenone units do not show emission from the excited triplet state. From the two pairs of syn-anti-isomers 2/1 and 6/5 the syn-isomers 2 and 6 having “eclipsed” fluorene carbon atoms show the stronger electronic interactions.
    Notes: Die Absorptions-, Fluoreszenz- und Phosphoreszenzspektren von anti- und syn-[2.2](2,7)Fluorenophan (1 und 2) sowie ihre durch ODMR-Messungen bestimmten Nullfeldaufspaltungsparameter | D | des angeregten Triplettzustandes werden im Hinblick auf die Elektronenwechselwirkung und deren Orientierungsabhängigkeit diskutiert. Die entsprechenden [2.2]Phane 3, 5 und 6, die 9-Fluorenon-Einheiten enthalten, zeigen wie 9-Fluorenon keine Emission aus dem angeregten Triplettzustand. Von beiden syn-anti-Isomerenpaaren 2/1 und 6/5 zeigen jeweils die syn-Isomeren 2 und 6 mit „ekliptischer“ Anordnung der Fluoren-Kohlenstoffatome die stärkere Elektronenwechselwirkung.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 144-162 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interaction in [m. n]Phanes, 27. Models for Excimers and Exciplexes: [2.2]Phanes of Fluorene, 9-Fluorenone, and 9-Fluorenyl Anionanti- and syn-[2.2](2,7)-fluorenophane (1, 2) as well as their 5,16-dioxo and 5-oxo derivatives 3, 5, and 6 containing two or one 9-fluorenone units were synthesized: Cyclisation of the bis(bromomethyl) compounds 7 and 10 with the bis(mercaptomethyl) compounds 9 and 12 gave the dithia[3.3]phanes 14, 16, and 18 containing fluorene and 9-fluorenone units bridged at the 2,7-positions. Oxidation to the disulfones 15, 17, and 18 and vapour phase pyrolysis (500°C, 0.1 Torr) led to 1/2, 3, and 5/6, respectively. The molecular geometry of 1 was determined by X-ray structure analysis. On treatment of suspensions of 1 and 2 in hexamethylphosphoric triamide with n-butyllithium in n-hexane red solutions of the dianions 21 and 22 were generated, which were characterized by 1H NMR spectroscopy. With deuterium oxide the dianion 22 yielded [exo-5, exo-16-D2]-anti-[2.2](2,7)fluorenophane (24), with methyl iodide exo-5, exo-16-dimethyl-anti-[2.2](2,7)fluorenophane (26). Multiple metalation with n-butyllithium and reaction with methyl iodide led to 5,5,16,16-tetramethyl-anti-[2.2](2,7)fluorenophane (27).
    Notes: anti- und syn-[2,2](2,7)Fluorenophan (1, 2) sowie ihre 5,16-Dioxo- und 5-Oxoverbindungen 3, 5 und 6 mit zwei bzw. einer 9-Fluorenon-Einheit wurden synthetisiert: Cyclisierung der Bis(brommethyl)-Verbindungen 7 und 10 mit den Bis(mercaptomethyl)-Verbindungen 9 und 12 ergab die Dithia[3.3]phane 14, 16 und 18 mit in 2,7-Position verbrückten Fluoren- und 9-Fluorenon-Einheiten. Oxidation zu den Disulfonen 15, 17 und 18 und Gasphasen-Pyrolyse (500°C, 0.1 Torr) führte zu 1/2, 3 bzw. 5/6. Die Molekülgeometrie von 1 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Suspensonen von 1 und 2 in Hexamethylphosphorsäuretriamid ergaben mit n-Butyllithium in n-Hexan rote Lösungen der Dianionen 21 und 22, die durch 1H-NMR-Spektroskopie charakterisiert wurden. Aus dem Dianion 22 erhielt man mit Deuteriumoxid [exo-5, exo-16-D2]-anti-[2.2](2,7)Fluorenophan (24), mit Methyliodid exo-5, exo-16-Dimethyl-anti-[2.2](2,7)fluorenophan (26). Mehrfache Metallierung mit n-Butyllithium und Reaktion mit Methyliodid führte zu 5,5,16,16-Tetramethyl-anti-[2.2](2,7)fluorenophan (27).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2190-2202 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions in [2.2]Phanes, II. Syntheses of [2.2](4,4′)Biphenylophane, [2.2](2,7)Phenanthrenophane and [2](4,4′)Biphenylo[2](2,7)phenanthrenophane[2.2](4,4′)Biphenylophane (1) and 5,6,17,18-tetrahydro[2.2](2,7)phenanthrenophane (2) were synthesized from the corresponding disulfones 7 and 12, resp., by vapor phase pyrolysis (500°C, 0.1 Torr). [2.2](2,7)Phenanthrenophane (3/4) was obtained by oxidation of 2 with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone. The analogous synthesis of [2](4,4′)biphenylo[2]-(2,7)phenanthrenophane (5) from 15 via 16 proves the applicability of this method for the preparation of [2.2]phanes with two different aromatic units. N.m.r., u.v., and mass spectra of the [2.2]phanes are reported. - A two-step radical mechanism is in accordance with the experimental results of the vapor phase pyrolysis of disulfones.
    Notes: [2.2](4,4′)Biphenylophan (1) und 5,6,17,18-Tetrahydro[2.2](2,7)phenanthreilophan (2) wurden aus den entsprechenden Disulfonen 7 bzw. 12 durch Dampfphasen-Pyrolyse (500°C, 0.1 Torr) erhalten. [2.2](2,7)Phenanthrenophan (3/4) entstand aus 2 durch Oxidation mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-1,4-benzochinon. Die entsprechende Synthese des [2](4,4′)Biphenylo[2](2,7)-phenanthrenophans (5) aus 15 über 16 zeigt die Eignung der Dampfphasen-Pyrolyse von Disulfonen auch zur Darstellung von [2.2]Phanen mit zwei verschiedenen Aromaten-Einheiten. NMR-, U V - und Massenspektren der dargestellten [2.2]Phane werden angegeben. - Ein zweistufiger Radikalmechanismus ist mit den experimentellen Befunden bei der Dampfphasen-Pyrolyse der Disulfone in Übereinstimmung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2203-2216 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions in [2.2]Phanes, III. [2.2](2,6)Naphthalinophane and [2.2](2,6)Naphthalinophane-1,11-dieneStarting from the cyclic disulfide 7 the chiral [2.2](2,6)naphthalinophane 2 was synthesized by vapor phase pyrolysis of the disulfone 8. S-analogous Stevens rearrangement of the bissulfonium salt 10 (derived from 7) yielded 12 from which [2.2](2,6)naphthalinophane-1,11-diene 4 was obtained via 13. There was no evidence for the formation of the corresponding achiral compounds 1 and 3. Catalytic hydrogenation converted 4 into 2.  -  2 was resolved into enantiomers via diastereomeric charge transfer complexes with (-)-2-(2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenylidenaminooxy)propionic acid. On the basis of sterical models for these complexes S-chirality is proposed for (-)-2.  -  The spectroscopic properties of 2,4, and the [2.2]phanes reported in the previous paper1) are discussed under the aspect of transanular interactions and molecular deformations.
    Notes: Das chirale [2.2](2,6)Naphthalinophan 2 wurde ausgehend vom cyclischen Disulfid 7 über das Disulfon 8 durch Dampfphasen-Pyrolyse synthetisiert. Die S-analoge Stevens-Umlagerung des aus 7 erhaltenen Bis-sulfoniumsalzes 10 ergab 12, aus dem über 13 das [2.2](2,6)Naphthalinophan-1,11-dien 4 erhalten wurde. Bei diesen Synthesen war das Entstehen der achiralen Verbindungen 1 und 3 nicht nachzuweisen. Katalytische Hydrierung überführte 4 in 2.  -  Über diastereomere Charge-Transfer-Komplexe mit (-)-2-(2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenyliden-aminooxy)propionsäure ließ sich 2 in seine Enantiomeren trennen. Anhand sterischer Modelle der Komplexe wird für (-)-;2 die S-Chiralität vorgeschlagen.  -  Die spektroskopischen Eigenschaften von 2, 4 und den in der voranstehenden Arbeit1) beschriebenen [2.2]Phanen werden unter dem Gesichtspunkt der transanularen Wechselwirkung und der Moleküldeformation diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 827-832 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Transanular Interactions in [m. n]Phanes, 26. Models for Excimers: Achiral and Chiral [2.2](2,6)NaphthalinophaneThe achiral [2.2](2,6)naphthalenophane diastereomer 1 which was not obtained previously, was synthesized by using dibromo-substitution to force the formation of 3 besides 4 in the vacuum pyrolysis of the disulfone 12. Debromination of 3/4 via halogen-metal-exchange followed by hydrolysis gave a mixture of 1/2 from which 1 could be isolated and characterized.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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