ISSN:
0009-2940
Keywords:
Cyclophanes, benzo-bridged
;
Diels-Alder reaction
;
[3.2]Paracyclophane-10-ene
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
10,11-Dimethylene[3.2]paracyclophane: A Cyclophanobutadiene as Building block for the Preparation of Benzo-Bridged [3.2]paracyclophanes10-Bromo-10-methyl-11-methylene[3.2]paracyclophane (3), available by bromination followed by dehydrobromination of 10,11-dimethyl[3.2]paracyclophane-10-ene (1), reacted with 1,4-diaza-[2.2.2]bicyclooctane (DABCO) by SN1. Thermolysis of the quaternary ammonium salt 4 produced 10,11-dimethylene[3.2]paracyclophane (5). The Diels-Alder reactivity of 5 exceeds that of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene (9) and 2,3-diphenyl-1,3-butadiene (10) and can be used in reactions with suitable dienophiles followed by aromatization to prepare areno-bridged [3.2]paracyclophanes. Similarly, 10,11-diethylidene[3.2]paracyclophane (7) was obtained from 10,11-diethyl[3.2]paracyclophane-10-ene (6) and reacted with dimethyl acetylenedicarboxylate.
Notes:
Das durch Bromierung von 10,11-Dimethyl[3.2]paracyclophan-10-en (1) und anschließende Dehydrobromierung zugängliche 10-Brom-10-methyl-11-methylen[3.2]paracyclophan (3) wird in einer SN1-Reaktion mit 1,4-Diaza[2.2.2]bicyclooctan (DABCO) umgesetzt. Das quartäre Ammonium-Salz 4 läßt sich thermisch zum 10,11-Dimethylen[3.2]paracyclophan (5) umformen. Die Reaktivität von 5 bei Diels-Alder-Reaktionen ist deutlich größer als von 1,4-Diphenyl-1,3-butadien (9) und 2,3-Diphenyl-1,3-butadien (10) und kann durch Umsetzung mit geeigneten Dienophilen und anschließende Aromatisierung zur Synthese Areno-verbrückter [3.2]Paracyclophanen ausgenutzt werden. Auf analoge Weise gelingt die Darstellung des 10,11-Diethyliden[3.2]paracyclophans (7) aus 10,11-Diethyl[3.2]paracyclophan-10-en (6). 7 reagiert ebenfalls glatt mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221216
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